铜-腺嘌呤络合物吸附波的研究

了在０．０８ｍｏｌ／ＬＮａＡｃ－０．０２ｍｏｌ／ＬＨＡｃ缓冲溶液中铜与腺嘌呤（Ａｄｅ）络合物的极谱行为．结果表明，扫描电压为－０．２Ｖ～－０．７Ｖ时，铜－腺嘌呤络合物在单扫示波极谱上有一络合物吸附波，其一阶导数峰电位为－０．４Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）．腺嘌呤浓度在１．０×１０－６～１．０×１０－５ｍｏｌ／Ｌ范围内与一阶导数波高呈良好的线性关系．检出限为１．０×１０－７ｍｏｌ／Ｌ．实验证明，该峰具有吸附性．研究了极谱波的性质、机理及络合物组成．

血清白蛋白的铜Ⅱ-乙酰丙酮络合吸附波法测定

在pH 6 .8的磷酸盐缓冲溶液中 ,血清白蛋白与铜 乙酰丙酮络合物反应作用生成一种在汞电极上吸附性很弱的铜 血清白蛋白惰性络合物 ,使铜 乙酰丙酮络合物在 - 0 .2 8V(vs .SCE)络合吸附波还原峰电流降低 ,电流降低值与 1～ 30mg/L范围内牛血清白蛋白 (BSA)或 1～ 32mg/L范围内人血清白蛋白 (HSA)呈线性关系 ;检出限分别为 0 .5和 0 .6mg/L。运用该法测定了人血清样品中蛋白质含量 。

锑与茜素氨羧络合剂的络合吸附波及其应用

在前人的基础上我们进行锗—茜素S络合物吸附波探讨发现锑与试剂络合,在滴汞电极上产生一个明晰的导数示波极谱波。根据资料介绍锑的分析功能团是芳核上含有基团的有机化合物,如邻苯二酚、连苯三酚以及其衍生物、茜素S等。

十二烷基苯磺酸钠存在下铑(Ⅲ)与5-Br-TAMB体系络合吸附波的研究

在表面活性剂存在下,研究了铑(Ⅲ)与2 (5 溴 2 噻唑偶氮) 5 二甲氨基苯甲酸络合物吸附波.结果表明,在pH=5.0的HAc NaAc缓冲液中,Rh3+ 2 (5 溴 2 噻唑偶氮) 5 二甲氨基苯甲酸络合物有一较灵敏的极谱波,其峰电位Ep为-574mV(vs.SCE),加入表面活性剂十二烷基苯磺酸钠使峰高增加3.7倍,峰电位负移到-584mV(vs.SCE).铑质量浓度在0.15～6.0μg/L范围内与峰电流I′p有良好的线性关系,检出限为0.086μg/L.经多种电化学方法证明该波为络合物吸附波,其电极过程为不可逆过程,电子转移数为2.此外还试验了多种离子对峰电流I′p的影响.所拟方法已用于13X分子筛催化剂中痕量铑的测定.

钒(Ⅴ)-向红菲咯啉的络合吸附波

在ｐＨ４．０２的０．０２ｍｏｌ／Ｌ ＨＡｃ－ＮａＡｃ介质中，研究了钒（Ｖ）－向红菲咯琳（ＢＰＴ）的极谱行为。钒（Ｖ）－ＢＰＴ络合物在滴汞电极上于－０．３６ Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）得到一良好的吸附还原波，在聚乙烯醇（ＰＶＡ）存在下，其二阶导数值与钒（Ｖ）浓度在 ５．０×１０－８～４．０ ×１０－６ ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系；检出限可达 ９．０×１０－９ ｍｏｌ／Ｌ。应用该法测定饮用水及碳素钢中微量钒，结果较好。讨论了ＰＶＡ的影响，探讨了络合物及其电极过程。

锑(Ⅲ)-向红菲咯啉络合吸附波及其应用

在 ０．０２ ｍｏｌ／Ｌ酒石酸（Ｃ４Ｈ６Ｏ６）－０．００３％溴化十六烷基三甲基铵（ＣＴＭＡＢ）介质中，研究了锑（Ⅲ）－向红菲咯啉（ＢＰＴ）的极谱行为。Ｓｂ（Ⅲ）－ＢＰＴ络合物在滴汞电极上于－０．５８ ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）得到一良好的吸附还原波，其二阶导数值与锑（Ⅲ）浓度在１×１０－８～７×１０－６ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系，检测下限可达８Ｘ１０－９ｍｏｌ／Ｌ。应用该法测定纯锡及铜合金中微量锑，结果较好。对电极反应机理进行了探讨。

镓(Ⅲ)-向红菲咯啉络合物极谱吸附波的研究及应用

在 ＰＨ＝４．２的 ０．０７ ｍｏｌ／Ｌ ＨＡｃ－ＮａＡｃ介质中，Ｇａ（Ⅲ）－向红菲咯啉络合物在单扫描极谱仪上于－０．９８ Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）处产生一灵敏的吸附还原波，其二阶导数波灵敏度高，波形好，峰电流 Ｉｐ与 Ｇａ（Ⅲ）在 ８．０×１０－８～３．０× １０－６ｍｏｌ／Ｌ的浓度范围内呈现良好线性关系，检出限为７．０×１０－８ｍｏｌ／ＬＧａ（Ⅲ）。用该法对粮食中的镓进行了测定，并对电极过程进行了研究。

铬(Ⅵ)-硫脲体系的极谱吸附波及其用于土壤中总铬和有效铬(Ⅵ)的测定

在稀硫酸介质中，在加热条件下．铬（Ⅵ）氧化硫脲的产物在单扫示波极谱仪上产生一灵敏的吸附波，峰电位为-0．33V（vs.SCE），检出限为0．1μg／L．铬（Ⅵ）浓度在0．2～200μg／L范围内与峰电流呈线性关系。本法用于土壤中总铬和有效铬（Ⅵ）的测定，结果满意。

硒(Ⅳ)-铜(Ⅱ)体系的催化吸附波研究及应用

用单扫描示波极谱法研究了Se(Ⅳ) Cu(Ⅱ)体系的伏安行为,发现在乙酸溶液中,Se(Ⅳ)在Cu(Ⅱ)的存在下,于-0.76V(vs.SCE)产生一灵敏的导数极谱波,峰电流与Se(Ⅳ)的浓度在5.0×10-8～7.0×10-6mol L的范围内呈线性关系,检出限为2.0×10-8mol/L。研究了该波的性质及电极反应机理,证明该催化波为吸附波。实验测得电子转移数n=2,不可逆吸附的转移系数α=0 61～0 68,反应速率常数Ks=1.41 s。并用建立的方法成功地测定了发样中的硒。

钒-棓酸配合物吸附波

在含有0.1mol/L氟化铵、6.0×10^(-5)mol/L棓酸的Britton-Robinson缓冲液溶(pH6.1)中,钒在单扫示波极谱仪上产生一灵敏的配合物吸附波。峰电位在-0.66V(vs.SCE)左右。二次导数波高与钒浓度在0.001—0.30μg/ml范围内呈线性关系。方法已应用于煤飞灰中痕量钒的测定。

锗－芦丁极谱络合吸附波的研究

在醋酸盐缓冲底液中，可获得Ｇｅ－芦丁的２个灵敏的络合吸附波Ｐ_１和Ｐ_２，分别对应于络合物中Ｇｅ（Ⅳ）还原至Ｇｅ（Ⅱ）再还原至Ｇｅ（０）。两波的检出限分别为８．０×１０^（－８）和４．０×１０^（－８）ｍｏｌ／Ｌ。测得电活性络合物的组成为Ｇｅ：Ｒｔ＝１：３，表面电极反应的速率常数（ｋ_ｓ）_１＝１０．５ｓ^（－１），（ｋ_ｓ）_２＝１．９ｓ^（－１）。还测定了有机锗口服液中锗的含量。

络合吸附波测定痕量锡(Ⅳ)

在pH4.0的0.06mol/L HAc-NaAc介质中,Sn(Ⅳ)与7-(1-苯偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸钠(BQ)形成的络合物于-0.58 V(vs.SCE)处得到一良好的吸附还原波,二阶导数波高与Sn(Ⅳ)浓度在1.0×10^(-7)～4.0×10^(-6)mol/L范围内呈线性关系;检出限5.5×10^(-8)mol/L.该法用于测定冶金样品中痕量锡(Ⅳ),结果较好.对络合物组成和电极反应机理进行了研究.

6—巯基嘌呤与镉(Ⅱ)的配合物极谱吸附波研究

在0.025mol/L Na_2HPO_4-NaH_2PO_4(pH6.7)介质中,6—巯基嘌呤与镉离子的配合物可在-0.82V(vs SCE)产生灵敏的阴极化波。其二阶导数波高与6—巯基嘌呤浓度在8×10^(-7)～5X10^(-5)mol/L范围内成线性关系,检测限为1.0×10^(-7)mol/L。加入少量表面活性剂Triton x-100等,可使灵敏度进一步提高。本文用极谱法和循环伏安法研究了该波的性质,并建立了6—巯基嘌呤的测定方法,用于药物分析取得满意的结果。

镉(Ⅱ)-苯基硫脲络合吸附波的研究及其应用

在0.1mol/L KHP(pH=4.0)支持电解质中,镉(Ⅱ)与苯基硫脲形成一灵敏的络合吸附波,峰电位Ep=-0.75V(vs.SCE),峰电流与镉(Ⅱ)浓度在5.0×10^(-8)～1.×10^(-5)mol/L范围内成正比,检测下限可达1.0×10^(-8)mol/L,并用于电镀清水液中微量镉的测定,得到满意的结果。用直线法测得络合物的络合比为C_d(Ⅱ):PTU=1:2,稳定常数β=14.8×10~8。用循环伏安法、线性扫描伏安法等研究了该体系的极谱性质及其反应机理。

铟(Ⅲ)-向红菲啰啉络合物极谱吸附波的研究

在pH=3.8的磷酸柠檬酸盐缓冲体系中,铟(Ⅲ)-向红菲(口罗)啉络合物在单扫描示波极谱仪上于-0.67 V(vs.SCE)处产生一灵敏的吸附还原波,其二阶导数波灵敏度高,波形好.峰电位Ⅰ~O_P与钢(Ⅲ)浓度在 2.0X10^(-8)~2.0X10^(-6)mol/L范围内呈良好的线性关系,其检测限为8X10^(-9)mol/L铟(Ⅲ).该法用于试剂氧化锌和镀膜玻璃中铟(Ⅲ)的恻定,结果较好.

铜(Ⅱ)-6-苄基氨基嘌呤络合物吸附波的研究及应用

在0．02mol／L六次甲基四胺缓冲溶液中（pH5．5），铜（Ⅱ）-6-苄基氨基嘌呤（6-BA）在KNO3存在下，于-0．50V左右（vs．SCE）产生一尖锐、灵敏的二次导数极谱波，其峰电流与6-BA浓度在3．0×10^-5～1．0×10^-6mol／L范围内呈线性关系，检出限为9．0×10^-7mol／L。与铜（Ⅱ）浓度在1．0×10^-5～3．0×10^-7mol／L范围内呈线性关系；检出限为1．0×10^-7～mol／L。研究了该波的性质及电极反应机理，证明该波为络合吸附波。铜（Ⅱ）与6-BA的组成比为1：1；电子转移数n=2；α=0．58；反应速率常数Ks=1．81／s。方法用于绿豆、大米和玉米样品中铜的测定，结果满意。

钴Ⅱ-甲基百里香酚蓝络合剂-亚硝酸根络合吸附波的研究及应用

在pH8.5、0.04mol/LNH3·H2ONH4Cl缓冲溶液中,钴甲基百里香酚蓝络合剂(MTB)在NaNO2存在下,于-1.23V(vs.SCE)产生一尖锐、灵敏的二次导数极谱波,峰电流与钴(Ⅱ)浓度在5.0×10-8～2.0×10-6mol/L范围内呈线性关系;检出限为1.0×10-8mol/L。研究了该波的性质及电极反应机理,证明该波为络合吸附波。峰电流由中心离子钴(Ⅱ)还原产生。络合物在汞电极上的饱和吸附量为5.18×10-9mol/cm2,符合Frumkin等温式。测得吸附系数β=6.86×105,自由能ΔGθ=33.30kJ/mol;电子转移数n=2。不可逆吸附的转移系数α=0.58,反应速率常数ks=2.26/s。方法用于VB12和模拟样中痕量钴的测定,结果满意。

锑—茜素紫配合物吸附波的研究

在pH2.5的盐酸-邻苯二甲酸氢钾缓冲溶液中,得到锑-茜素紫配合物的单扫极谱吸附波。峰电位在-0.41V(vs.SCE),锑(Ⅱ)浓度在1.6×10^(-8)～7.4×10^(-7)mol/L间与导数峰高成正比。用拟定的方法测定样品,获得了满意结果。本文对极谱波性质、配合物组成和电极过程进行了探讨。

甲醛极谱吸附波的研究及分析应用

本文对甲醛在醋酸-醋酸铵-乙酰丙酮底液中的极谱行为和电极反应机理进行了探讨,提出了用示波极谱法测定痕量甲醛的一种新方法。在上述底液中,于70℃恒温水浴中加热10min,甲醛与试剂的反应产物在单扫描示波极谱仪上产生一灵敏的吸附波,峰电位为-0.96V(vs.sCE)。在0.002～1.0μg/ml的范围内,峰电流与甲醛浓度呈线性关系,检测下限为0.002μg/ml。