阿诺西林甲—一个新的裂叁四氢呋喃环型的番荔枝内酯

从番荔枝（Ａｎｎｏｎａ ｓｑｕａｍ ｏｓａ Ｌ．）的种子中分离到化合物Ａ４，结构鉴定表明它同时具有邻双四氢呋喃型和裂双四氢呋喃型番荔枝内酯的结构特征。Ａ４是裂叁四氢呋喃环型番荔枝内酯的第一个化合物。

双四氢呋喃环番荔枝内酯类似物以及annonacin与钙离子配位行为研究

作为结构活性关系研究的一部分,利用NMR配位羟基积分法、配位滴定法以及紫外平衡移动分光光度法,研究了化合物1～5和钙离子的配位行为,发现羟基所在碳的绝对构型对配位有明显的影响.

呋喃西松烷型二萜内酯的研究进展

概述了呋喃西松烷型二萜内酯类化合物的分离、结构特点及其生理活性,总结了近十几年来几个研究小组进行的呋喃西松烷型二萜内酯类化合物的全合成研究进展及成果.

东方泽泻中一个新的呋喃α-丁烯内酯及其潜在的抗肺纤维化活性

采用硅胶柱色谱、凝胶柱色谱以及高效液相色谱等技术手段从东方泽泻(Alisma orientale)块茎50%丙酮提取物中分离得到4个呋喃α-丁烯内酯类化合物。通过现代波谱学技术和电子圆二色谱(ECD)鉴定了化合物的结构,分别为(5R)-5-hydroxy-3,4-dimethylfuran-2(5H)-one(1)、5-hydroxy-3,5-dimethylfuran-2(5H)-one(2)、5-hydroxy-4-(1-methylethyl)-2(5H)-furanone(3)以及alismanoid A(4)。其中,化合物1为新化合物,化合物2~4为首次从东方泽泻中分离得到,化合物1~4具有潜在的抗肺纤维化活性。

西松烷型二萜内酯的全合成进展

按照内酯环的大小综述了西松烷二萜的合成方法 .

新型呋喃α-丁烯内酯类化合物的设计、合成及其生物活性研究

近年来,新烟碱杀虫剂的广泛使用不但导致害虫对其抗性逐渐增强,而且其对蜜蜂的毒性影响也越来越受到关注,因此设计合成生态友好型的新烟碱杀虫剂替代品显得迫在眉睫.实验室前期以低蜂毒杀虫剂氟吡呋喃酮的丁烯内酯为骨架,基于骨架相似性搜索发现,新型呋喃α-丁烯内酯骨架具有一定杀蚜活性.基于烟碱乙酰胆碱受体蛋白特征融合经验方法,设计并合成了一系列新型呋喃α-丁烯内酯类化合物.在500μg/m L浓度下对目标化合物进行大豆蚜和桃蚜的杀虫活性测试,结果表明该系列化合物对大豆蚜和桃蚜均表现一定的致死活性,其中(E)-3-((5-(3-氯苯基)呋喃-2-基)亚甲基)-5-甲基呋喃-2(3H)-酮(7bh)和(E)-3-((5-乙基呋喃-2-基)亚甲基)-5-(对甲苯基)呋喃-2(3H)-酮(7ch)对大豆蚜和桃蚜的致死率均达到70%以上,并且7bh对大豆蚜(LC_(50)=70.83μg/mL)和桃蚜(LC_(50)=71.96μg/mL)的杀虫活性与吡蚜酮在同一个数量级.意外发现该类化合物在50μg/m L浓度下对水稻纹枯病菌也表现出一定的离体抑菌活性.分子对接研究推测可能是呋喃α-丁烯内酯类化合物保留了与氟吡呋喃酮部分类似的受体间作用力,使其表现较好的杀蚜活性.本研究发现的新型呋喃α-丁烯内酯类化合物将为开发高效低蜂毒的新型丁烯内酯类杀蚜剂候选物奠定基础.

细花线纹香茶菜的化学成分研究

用色谱技术对细花线纹香茶菜(Isodon lophanthoides var.graciliflora)全草水提物进行分离纯化,获得了11种单体化合物。通过光谱分析及与文献数据对照,分别鉴定为牡荆素(vitexin,1)、藿香黄酮醇(pachypodol,2)、猫眼草黄素(chrysoplenetin,3)、9-羟基-5,7-豆甾二烯-4-酮(9-hydroxy-5,7-megastigmadien-4-one,4)、3,9-二羟基-5,7-豆甾二烯-4-酮(3,9-dihydroxy-5,7-megastigmadien-4-one,5)、黑麦草内酯(loliolide,6)、4-乙酰-5-甲基二氢呋喃-2-酮(4-acetyl-5-methyldihydrofuran-2-one,7)、5-羟甲基糠醛(5-hydroxymethylfuraldehyde,8)、5-甲氧甲基-1H-吡咯-2-甲醛(5-methoxymethyl-1H-pyrrole-2-carbaldehyde,9)、3-吲哚甲醛(indole-3-aldehyde,10)和丁二酸单丁酯(succini cacid monobutyl ester,11)。这些化合物均为首次从线纹香茶菜中分离得到。

双四氢呋喃型番荔枝内酯体内抗肿瘤作用

目的研究双四氢呋喃型番荔枝内酯的体内抗肿瘤作用。方法以紫杉醇为阳性对照,观察4个双四氢呋喃型番荔枝内酯单体番荔枝塔亭戊(squamostatin-E,1)、番荔枝塔亭甲(squamostatin-A,2)、去乙酰紫玉盘素(desacetyluvaricin,3)、泡番荔枝辛(bullatacin,4)对移植性肝癌Heps和肉瘤S180荷瘤小鼠的抑瘤作用及对小鼠体质量与肝、胸腺和脾指数的影响。结果与模型组比较,化合物1高剂量(60μg/kg)、化合物3和4低剂量(15μg/kg)对移植性肝癌Heps荷瘤小鼠肿瘤有极显著抑制作用(P<0.01),抑制率分别为51.6%、32.5%、63.4%;化合物2和3高剂量(60μg/kg)对移植性肝癌Heps荷瘤小鼠肿瘤有显著抑制作用(P<0.05),抑制率分别为31.2%、70.9%;紫杉醇40μg/kg的抑瘤率为62.2%。化合物3高剂量对移植性肉瘤S180荷瘤小鼠肿瘤有极显著抑制作用(P<0.01),抑制率为63.9%;紫杉醇40μg/kg的抑瘤率为48.9%。结论化合物1～4对移植性肝癌Heps荷瘤小鼠、肉瘤S180荷瘤小鼠均有明显抗肿瘤作用,部分化合物的抗肿瘤活性强于紫杉醇。

卡萨烷型二萜的圆二色谱(CD)及立体结构

目的对呋喃内酯及呋喃型卡萨烷衍生物的CD效应与立体结构的对应关系进行探讨和总结。方法采用CD光谱仪对卡萨烷衍生物进行圆二色谱测定、结合计算ECD法及相关文献报道,对立体结构与cotton效应间的对应关系进行分析,总结规律。结果以呋喃环为发色团的卡萨烷产生的CD效应与C-14位立体结构相对应,以呋喃内酯作为发色团的卡萨烷产生的CD效应与C-12立体结构相对应。结论可用于对应卡萨烷衍生物绝对构型的确证。

单四氢呋喃型番荔枝内酯类化合物对大鼠线粒体复合酶Ⅰ活性的影响

目的探讨单四氢呋喃型番荔枝内酯类(单THF型ACGs)化合物对大鼠肝线粒体复合酶Ⅰ活性的影响。方法选用6个结构不同的单THF型ACGs,通过测定其对大鼠肝线粒体复合酶Ⅰ的抑制活性,明确这些化合物结构中四氢呋喃环与内酯环之间碳数、取代羟基个数以及四氢呋喃环的核心构型对大鼠肝线粒体复合酶Ⅰ活性的影响。结果 6个单THF型ACGs对大鼠肝线粒体复合酶Ⅰ均有一定的抑制活性,构效关系分析可见,在单THF型ACGs中,四氢呋喃环与内酯环间碳链越短,化合物活性越强,取代羟基个数并非是影响活性的决定性因素。结论四氢呋喃环的核心构型为苏式/反式/赤式时比苏式/反式/苏式构型的抑制线粒体复合酶Ⅰ的活性强。

黏合剂结构对胶片及推进剂力学性能的影响

为了阐明黏合剂结构对推进剂力学性能的影响,采用动态力学和单项拉伸试验方法,研究了几种典型聚酯聚醚黏合剂结构对推进剂力学性能的影响。结果表明,在不含增塑剂情况下,聚四氢呋喃(PTHF)胶片具有更高的伸长率,聚己内酯-四氢呋喃嵌段聚酯醚(HTCE)和聚己内酯(PCL)具有更高的强度;PCL、HTCE和PTHF胶片的储能模量(E′)和损耗模量(E″)依次降低,其玻璃化转变温度(T_(g))分别为-43.94、-61.99和-66.98℃。增塑剂降低了链段解冻运动过程中的内耗阻力,使胶片的玻璃化温度大幅降低,PTHF、PCL和HTCE的T_(g)分别为-67.66、-72.27和-77.10℃,PCL的储能模量和损耗模量最高,PTHF储能模量大于HTCE、HTCE和PCL胶片的力学性能优于PTHF。推进剂的T_(g)由高到低顺序为PTHF、PCL、HTCE,分别为-55.27、-56.16和-57.91℃;PTHF的储能模量最大,在低温下抗冲击性能和韧性最差;HTCE推进剂的储能模量和损耗模量最低,黏合剂体系的弹性较好、损耗较低;PCL的储能模量、损耗模量和内耗峰面积均较高,在宽温度范围内的刚性和冲击韧性较好。

番荔枝种子中2个新番荔枝内酯

目的研究番荔枝Annona squamosa种子的化学成分。方法利用常压硅胶柱、中压制备液相与高压制备液相色谱等现代仪器方法进行分离纯化,结合化合物的理化性质和紫外、核磁、质谱数据鉴定化合物结构。结果从番荔枝种子超临界CO2提取物中分得10个邻双四氢呋喃型番荔枝内酯类化合物,分别鉴定为3-[(13R)-13-[(2R,2'R,5R,5'R)-5'-[(1S)-1,5-二羟基壬基]八氢[2,2'-双呋喃]-5-基]13-羟基十三烷基]-5-甲基-2(5H)-呋喃酮(1)、3-[(2R,9R)-2,9-二羟基-9-[(2R,2'R,5R,5'R)-八氢-5'-[(1S)-1-羟基十五烷基][2,2'-双呋喃]-5-基]壬基]-5-甲基-2(5H)-呋喃酮(2)、6-羟基-去乙酰紫玉盘辛素(3)、6-羟基-4-去氧-番荔枝太辛(4)、bullanin(5)、10-羟基-巴婆双呋内酯(6)、刺叶番荔枝素A(7)、多鳞番荔枝辛素I(8)、多鳞番荔枝辛素C(9)、番荔辛I(10)。结论化合物1和2为新化合物,分别命名为28-羟基-番荔枝素L和4-羟基-番荔枝素Y,化合物3~7为首次从番荔枝中分离得到。

番荔枝种子的化学成分研究

目的研究番荔枝Annona squamosa种子的化学成分。方法利用色谱分离纯化,根据化合物的理化性质和波谱数据进行结构鉴定。结果分离鉴定了26个化合物,其中10个为双四氢呋喃环型番荔枝内酯类化合物,分别为泡番荔枝辛(1)、番荔辛(2)、去乙酰紫玉盘素(3)、去乙酰异紫玉盘素(4)、大花紫玉盘素A(5)、motrilin(6)、番荔枝塔亭丁(7)、番荔枝塔亭戊(8)、番荔枝塔亭甲(9)、12,15-顺式番荔枝塔亭甲(10)。结论化合物4和10为首次从番荔枝种子中分离得到。

气相色谱法同时测定合成ABL反应液中原料、中间体及产品

建立了以己酸乙酯为内标物,同时测定α-乙酰基-γ-丁内酯(ABL)、γ-丁内酯(GBL)和α-(2-四氢呋喃亚基)-γ-丁内酯(AGBL)含量的气相色谱分析方法。并在GBL和乙酸乙酯为原料生产ABL的过程中得到应用。结果表明:ABL、GBL和AGBL浓度分别在0～30.13g/L、0～15.08g/L和0～9.06g/L的范围内被测组分浓度对被测组分与内标物峰面积比呈良好的线性关系,其相关系数均在0.9991以上;回收率均在96.5%～102.9%之间;相对标准偏差(RSD)均在0.10%～2.5%之间。并将该方法用于ABL生产过程中中控及产品分析,取得了满意的结果,为ABL最佳工艺条件的优化及产品标准的建立提供了依据。