天然来源的四氢呋喃型木脂素类化合物生物活性研究进展

四氢呋喃型木脂素是木脂素中比较丰富的一类,具有广泛的生物活性,主要包括抗肿瘤、抗氧化、抗炎、神经保护、杀虫、雌激素样作用等,目前对抗肿瘤、抗氧化、杀虫等作用取得了一定的进展,尤其是在抗肿瘤和杀虫方面对其作用机制和构效关系等进行了深入的研究,但对抗炎、神经保护、雌激素样等作用还处于起步阶段。天然来源的四氢呋喃型木脂素生物活性广泛,潜在开发应用价值巨大,本文对关于四氢呋喃型木脂素的生物活性的文献进行整理和分析,为其深入研究和开发利用提供参考。

1-甲氧基-3,5-二-O-苄基-β-D-呋喃型核糖苷-2-酮糖的合成

1-甲氧基-3,5-二-O-苄基-β-D-呋喃型核糖苷-2-酮糖是重要的医药中间体.以廉价D-木糖为起始原料,经过9步反应,合成了1-甲氧基-3,5-二-O-苄基-β-D-呋喃型核糖苷-2-酮糖;中间产物不需柱层析分离提纯,可以直接用于下一步反应;各步产物的结构均经核磁共振氢谱和质谱分析确认.

呋喃型倍半萜半乳糖碳苷的合成与药理活性

利用１Ｏ三氟乙酰基２，３，４，６Ｏ四苄基αＤ吡喃半乳糖分别与７甲氧基６（３戊烯基）３，５二甲基苯并呋喃，７乙酰氧基６（３戊烯基）３，５二甲基苯并呋喃和１，２Ｄｉｈｙｄｒｏｃａｃａｌｏｈａｓｔｉｎ在Ｌｅｗｉｓ酸存在下反应得到四个新的倍半萜碳苷８，９，１０和１１，其结构和组成通过元素分析和波谱方法得以鉴定。药理活性实验结果表明该类倍半萜具有钙拮抗作用，而其碳苷类化合物具有钙激动作用。

瓦山安息香树皮中四氢呋喃型木脂素类成分

目的:研究瓦山安息香树皮中木脂素类成分。方法:采用反复硅胶柱色谱和葡聚糖凝胶柱色谱的色谱方法结合波谱方法分离鉴定瓦山安息香树皮的化学成分。结果:从瓦山安息香树皮提取物的醋酸乙酯萃取部位和三氯甲烷部位中分离得到8个四氢呋喃型木脂素类化合物,1个苯并呋喃型木脂素和1个丁烷型木脂素。根据化合物的波谱数据鉴定化合物的结构为(-)-(2R,3R)-secoisolariciresinol(1),2R,3S-dihydrodehydrodiconiferyl alcohol(2),罗汉松脂醇(3),(±)-salicifoliol(4),(-)-epipinoresinol(5),lariciresinol-4'-monomethy ether(6),(+)-pinoresinol monomethy ether(7),piperitol(8),styraxin(9),1R,2R,5S,6R-2-(4'-hydroxy-3'-methoxyphenyl)-6-(3″,4″-dimethoxyphenyl)-3,7-dioxabicyclo[3.3.0]octane 4'-O-β-D-glucopyranoside(10)。结论:6个化合物(1,4,6,7,8,10)首次从安息香属植物中分离的得到。

四氢呋喃型木脂素类化合物研究进展

天然来源的四氢呋喃型木脂素是由两分子的苯丙素单元氧化聚合而成的次生代谢产物,主要存在于樟科、木兰科、胡椒科、葫芦科、肉豆蔻科、瑞香科、菊科、木犀科、忍冬科、马兜铃科等植物中。其具有较强的生物活性,包括抗肿瘤、抗氧化、抗炎、神经保护、杀虫、雌激素样作用等,已逐渐引起药学工作者的广泛关注。经系统文献调研,从提取分离、结构特点、植物来源等方面对四氢呋喃型木脂素类化合物进行综述,为其深入研究及合理开发利用提供参考依据。

双四氢呋喃型番荔枝内酯体内抗肿瘤作用

目的研究双四氢呋喃型番荔枝内酯的体内抗肿瘤作用。方法以紫杉醇为阳性对照,观察4个双四氢呋喃型番荔枝内酯单体番荔枝塔亭戊(squamostatin-E,1)、番荔枝塔亭甲(squamostatin-A,2)、去乙酰紫玉盘素(desacetyluvaricin,3)、泡番荔枝辛(bullatacin,4)对移植性肝癌Heps和肉瘤S180荷瘤小鼠的抑瘤作用及对小鼠体质量与肝、胸腺和脾指数的影响。结果与模型组比较,化合物1高剂量(60μg/kg)、化合物3和4低剂量(15μg/kg)对移植性肝癌Heps荷瘤小鼠肿瘤有极显著抑制作用(P<0.01),抑制率分别为51.6%、32.5%、63.4%;化合物2和3高剂量(60μg/kg)对移植性肝癌Heps荷瘤小鼠肿瘤有显著抑制作用(P<0.05),抑制率分别为31.2%、70.9%;紫杉醇40μg/kg的抑瘤率为62.2%。化合物3高剂量对移植性肉瘤S180荷瘤小鼠肿瘤有极显著抑制作用(P<0.01),抑制率为63.9%;紫杉醇40μg/kg的抑瘤率为48.9%。结论化合物1～4对移植性肝癌Heps荷瘤小鼠、肉瘤S180荷瘤小鼠均有明显抗肿瘤作用,部分化合物的抗肿瘤活性强于紫杉醇。

黄精中1个新的苯骈呋喃型木脂素

目的研究黄精Polygonatum sibiricum根茎的化学成分。方法运用HP-20大孔吸附树脂、硅胶、ODS和Sephadex LH-20等柱色谱以及反相制备型HPLC等各种现代色谱分离技术进行系统地分离纯化,根据化合物的光谱数据和理化性质进行结构鉴定。结果从黄精根茎95%乙醇提取物中分离得到5个化合物,分别鉴定为黄精新木脂素苷A(1)、(+)-异落叶松脂素-9′-O-β-D-葡萄糖苷(2)、反式-N-p-香豆酰基酪胺(3)、3-(4-羟基苯基)-N-[2-(4-羟基苯基)-2-甲氧基乙基]丙烯酰胺(4)、3-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-N-[2-(4-羟基苯基)-2-甲氧基乙基]丙烯酰胺(5)。结论化合物1为1个新的苯骈呋喃型木脂素,命名为黄精新木脂素苷A,化合物2~5为首次从该植物中分离得到。

单四氢呋喃型番荔枝内酯类化合物对大鼠线粒体复合酶Ⅰ活性的影响

目的探讨单四氢呋喃型番荔枝内酯类(单THF型ACGs)化合物对大鼠肝线粒体复合酶Ⅰ活性的影响。方法选用6个结构不同的单THF型ACGs,通过测定其对大鼠肝线粒体复合酶Ⅰ的抑制活性,明确这些化合物结构中四氢呋喃环与内酯环之间碳数、取代羟基个数以及四氢呋喃环的核心构型对大鼠肝线粒体复合酶Ⅰ活性的影响。结果 6个单THF型ACGs对大鼠肝线粒体复合酶Ⅰ均有一定的抑制活性,构效关系分析可见,在单THF型ACGs中,四氢呋喃环与内酯环间碳链越短,化合物活性越强,取代羟基个数并非是影响活性的决定性因素。结论四氢呋喃环的核心构型为苏式/反式/赤式时比苏式/反式/苏式构型的抑制线粒体复合酶Ⅰ的活性强。

永瓣藤茎叶中2个新的β-二氢沉香呋喃型倍半萜

目的研究永瓣藤Monimopetalum chinense茎叶的化学成分。方法采用硅胶柱色谱和制备液相色谱技术等多种方法分离永瓣藤的化学成分,并综合运用NMR、HR-ESI-MS等波谱手段鉴定化合物的结构。结果从永瓣藤茎叶甲醇提取物中分离得到2个新的β-二氢沉香呋喃型倍半萜,分别鉴定为1α,6β-二烟酰氧基-9α-乙酰基-β-二氢沉香呋喃(1)、1α,6β-二烟酰氧基-9α-苯甲酰氧基-8α-羟基-β-二氢沉香呋喃(2)。结论化合物1和2均为新化合物,分别命名为永瓣藤素I和永瓣藤素II。

阿诺西林甲—一个新的裂叁四氢呋喃环型的番荔枝内酯

从番荔枝（Ａｎｎｏｎａ ｓｑｕａｍ ｏｓａ Ｌ．）的种子中分离到化合物Ａ４，结构鉴定表明它同时具有邻双四氢呋喃型和裂双四氢呋喃型番荔枝内酯的结构特征。Ａ４是裂叁四氢呋喃环型番荔枝内酯的第一个化合物。

玉兰叶中1个新的四氢呋喃型木脂素

目的研究玉兰Magnolia denudata叶的木脂素类化学成分。方法采用硅胶柱色谱、Sephadex LH-20柱色谱以及半制备HPLC等色谱方法进行分离纯化,根据波谱数据鉴定化合物的结构,并采用脂多糖(LPS)诱导的RAW264.7细胞NO生成模型对分离得到的化合物进行抗炎活性筛选。结果从玉兰叶95%乙醇提取物中分离得到2个四氢呋喃型木脂素和3个苯并呋喃型木脂素,分别鉴定为(7S,7′R,8S,8′S)-3,4,5-三甲氧基-3′,4′-亚甲二氧基-7,7′-环氧木脂烷(1)、蔚瑞昆森(2)、liliflol A(3)、liliflol B(4)和5-methoxyliliflol B(5)。结论化合物1为新化合物,命名为玉兰木脂素A,化合物5为新天然产物,同时首次报道化合物3~5的13C-NMR数据。化合物5对LPS诱导的RAW264.7细胞释放NO具有一定的抑制作用,在50μmol/L浓度下其抑制率为48.7%。

白芷中10种呋喃型香豆素对长春新碱肠道转运的影响

目的研究自芷中10种吠喃型香豆素成分:氧化前胡素、佛手柑内酷、珊瑚菜素、欧前胡素、异欧前胡素、自当归脑、异补骨脂素、东蓑若内酷、伞形花内酷、自当归素对长春新碱吸收转运的影响。方法采用人源结肠癌细胞系Caco-2细胞单层模型,以长春新碱透过Caco-2细胞单层的表观渗透系数(papp)为指标,分别考察自芷中10种吠喃型香豆素类成分对长春新碱透过Caco-2细胞单层的影响。结果 10种香豆素类化介物对长春新碱转运的影响小同,氧化前胡素、异欧前胡素、欧前胡素能促进长春新碱透过Caco-2细胞单层转运(P<0.05);佛手柑内酷、自当归脑、异补骨脂素、伞形花内酷、自当归素对长春新碱透过Caco-2细胞单层转运有抑制作用(P<0.01);珊瑚菜素、东蓑若内酷对长春新碱透过Caco-2细胞单层转运无明显影响。结论小同种类吠喃型香豆素类化介物对长春新碱的肠道转运的影响小同,虽然均是吠喃型香豆素,对药物的转运可表现为完全相反的作用,可能与吠喃型香豆素类的结构以及其连接的官能团有关。

酸枣仁中一个新的角型呋喃黄酮苷(英文)

对鼠李科植物酸枣仁的化学成分进行了研究,分离得到一个新的角型呋喃黄酮苷类化合物。研究流程如下:药材的 70%乙醇提取物依次用石油醚、乙酸乙酯和正丁醇萃取,乙酸乙酯部分再经过反复硅胶柱层析后得到一个黄酮苷类化合物。经酸水解和波谱分析,其结构确证为一个新的角型呋喃黄酮鼠李糖苷,命名为spinorhamnoside。

蛇床子中一新的角型呋喃香豆素

从辽宁新民产蛇床Ｃｎｉｄｉｕｍｍｏｎｎｉｅｒｉ果实中分离鉴定８个化合物，分别为欧山芹素（ｏｒｏｓｅｌｏｎｅ，Ⅰ），β谷舀醇（Ⅱ），哥伦比亚内酯（ｃｏｌｕｍｂｉａｎａｄｉｎ，Ⅲ），佛手柑内醋（ｂｅｒｇａｐｔｅｎ，Ⅳ），Ｏ－乙酰哥伦比亚甙贰元（Ｏ－ａｃｅｔｙｃｏｌｕｍｂｉａｎｅｔｉｎ，ｖ），Ｏ－乙酰异蛇床素（ｃｎｉｆｏｒｉｎＡ，Ⅵ），爱得尔庭（ｅｄｕｌｔｉｎ，Ⅶ）和＇－乙酰白芷素（２＇－ａｃｅｔｙｌａｎｇｅｌｉｃｉｎ，Ⅷ）。其中化合物Ⅷ为一新化合物，化合物Ⅰ系首次从该植物中分得。

呋喃甾烷型皂甙的研究进展

综述了呋喃甾烷型皂甙(双糖链甾体皂甙)的结构特点、化学性质、生理活性和生源合成。列举了1966～1999年发现的双糖链甾体皂甙,共214个。

四氢呋喃聚醚型聚氨酯弹性体力学性能的研究

介绍了以四氢呋喃聚醚 (PTMG)、二异氰酸酯 (MDI和TDI)、MOCA、1,4 丁二醇为主要原料合成聚醚型聚氨酯弹性体 ,讨论了不同的游离NCO的加入量、不同体系 (MDI/ 1,4 BDO、TDI/MOCA)、不同聚合方法 (预聚物法、半预聚物法 )及改性剂对聚氨酯弹性体物理机械性能的影响。

圆二色谱研究两个新的呋喃雅槛蓝型倍半萜的绝对构型

前文我们从长梗千里光(Senecio Kaschkarovii)和森林千里光(Senecio Nernenrisis)中分离得到3个10位是羟基的9-氧-呋喃型倍半萜(Ⅰ—Ⅳ),其中Ⅰ和Ⅳ为首次发现的新化合物。这3种化合物A、B环是顺式连接,而6位取代基是β构型,这仅仅是通过它们的核磁共振氢谱与类似化合物对照及NOE差谱确定的。由于此类化合物10位缺少氢,使得用核磁共振氢谱确定A、B环的连接方式尚显论据不足。为进一步证明我们前文的推断的正确性。

二氢-β-沉香呋喃型倍半萜类天然产物衍生物的化学研究

二氢-β-沉香呋喃型倍半萜具有化学多样性和生物多样性。对卫矛科卫矛属植物桃叶卫矛的粗提物进行碱水解,获得仅含羟基的二氢-β-沉香呋喃型倍半萜底物,产率高达0.4%。再通过酯化、氧化以及脱羧等反应合成12个衍生物。综合利用1H-NMR、13C-NMR、质谱及X-单晶衍射进行结构鉴定。其中11个为新化合物。此次衍生化探索为今后二氢-β-沉香呋喃型倍半萜的化学研究提供了参考依据。