2－甲基－3（4）－呋喃硫醇的合成

从２－甲基－３（４）－乙酰硫基呋喃合成了香料化合物之甲基－３（４）－呋喃硫醇，并对产品进行了分析鉴定。

2-甲基-3-呋喃硫醇的合成

以糠醛为初始原料经过制取2-甲基呋喃、2-甲基-2，5-二甲氧基-5-二氢呋喃、2-甲基-3-乙酰硫基呋喃等步骤，合成了2-甲基-3-呋喃硫醇。考察了合成工艺条件对产物收率的影响，确定了最佳合成工艺条件：n（2-甲基-3-乙酰硫基呋喃）：n（NaOH）：n（NaH2PO4）=1．00：0．51：0．99，乙酸加入量3mL，反应温度95℃，反应时间20min，在5．90kPa下收集57-59．5℃的馏分，在此条件下，收率可达83％。

2-甲基四氢呋喃-3-硫醇的合成工艺改进

通过优化硼氢化反应条件、2-甲基四氢呋喃-3-硫醇粗品的精馏条件对2-甲基四氢呋喃-3-硫醇的合成工艺进行了改进。改进后的工艺方法简单,所得产品稳定性及收率显著提高,双峰比例一致,可替代进口产品。

S-(2-甲基呋喃-3-基)巯乙酰腙类化合物的合成

以2-甲基-3-呋喃硫醇为原料,经酯化,肼解,得S-(2-甲基呋喃-3-基)巯乙酰肼,再与芳香醛反应,非常方便合成了标题化合物。其结构经IR、1HNMR、MS和元素分析确证。

2,5-二甲基-3-糠酰硫基呋喃的合成

以2,5-二甲基-3-呋喃硫醇、糠酰氢和吡啶为原料,通过醇解反应合成了2,5-二甲基-3-糠酰硫基呋喃,并通过元素分析、红外光谱及熔点等分析方法证明了产物的结构。考察了工艺条件对产物收率的影响,确定了最佳合成工艺条件:n(2,5-二甲基-3-呋喃硫醇):n(糠酰氯):n(吡啶)=1.0:1.5:1.5,乙醚加入量10 mL,反应温度5℃,反应时间1.5 h。在此条件下,产率可达81.3％。

2-呋喃甲硫醇修饰环糊精形成互锁式螺旋柱状超分子的自组装行为

利用单-(6-氧-对甲基苯磺酰基)-β-环糊精和2-呋喃甲硫醇反应得到单修饰环糊精,单[6-硫-6-(2-甲基呋喃)]-β-环糊精.通过X-ray衍射分析及核磁光谱等方法研究了其在溶液和固态中形成线状超分子的分子自组装行为.结果表明,化合物在固态中通过呋喃基团从第二面羟基连续插入到另一个环糊精的空腔,形成了互锁式螺旋柱状超分子,而且在溶液中也显示了相似的自组装行为,其键合常数K及聚合度n分别为450 mol-1 L和1.9.

含二硫代甲酸酯配体铁硫簇合物的合成与表征

报道通过2–呋喃甲硫醇/十二羰基三铁/三乙胺体系所形成的中间物[(μ-2-SCH2C4H3O)(μ-CO)Fe2(CO)6]Et3NH同CS2作用生成络阴离子[(μ-2-SCH2C4H3O)(μ-S C—S—)Fe2(CO)6]后,同卤代物原位反应,合成了3个新颖的含μ–二硫代甲酸酯配体的铁硫簇合物(μ-2-SCH2C4H3O)(μ-RS—C S)Fe2(CO)6(R=CH3、CH2Ph、CH2COOC2H5).这3个新颖配合物均通过核磁共振氢谱、红外光谱和元素分析表征了其结构.

新型桥联铁硫簇合物的合成与表征

通过2-呋喃甲硫醇/十二羰基三铁/三乙胺体系所形成的中间物[(μ-2-C4H3OCH2S)(μ-CO)Fe2(CO)6]Et3NH在室温下同亲电试剂C lSZSC l原位反应,合成了三个新颖桥联双核铁硫簇合物[(μ-2-C4H3OCH2S)Fe2(CO)6]2(μ-S-Z-S-μ)(Z=CH2CH2CH2CH2,CH2(CH2OCH2)2CH2,CH2(CH2OCH2)3CH2)。这三个新颖配合物均通过1H NMR,IR和元素分析表征。

食用香料糠基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的合成

首先以α-糠基氯和硫代硫酸钠反应制备Bunte盐,然后Bunte盐与2-甲基-3-呋喃硫醇在碱性条件下反应合成了产品糠基2-甲基-3-呋喃基二硫醚。较佳合成工艺为:硫代硫酸钠与α-糠基氯摩尔配比4∶1,氢氧化钠用量8.0 g,反应时间1 h。减压蒸馏后,计算两步反应总产率为31.7%,气相色谱分析糠基2-甲基-3-呋喃基二硫醚相对含量为78.4%。进一步硅胶柱色谱纯化,糠基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的结构用质谱、红外光谱、核磁共振进行了确认。