4(R)-N-正-十八氨基-5(R)-(1R，2S，5R)-孟氧基-3，3-二氢呋喃-2-酮的合成研究

以糠醛为原料通过光氧化反应生成4-羟基丁烯内酯,再与薄荷醇缩醛化制得手性合成砌块5(R)-(1R,2S,5R)-孟氧基-2(5H)-呋喃酮(1),然后使1与正十八胺进行不对称Michael加成反应,在十分温和的条件下得到标题化合物4(R)-N-正-十八氨基-5(R)-(1R,2S,5R)-孟氧基-3,3-二氢呋喃-2-酮(2)。并通过元素分析,IR,~1HNMR,^(13)CNMR和MS对其进行了结构表征。

布瓦西坦中间体(R)-4-丙基-二氢呋喃-2-酮的合成工艺

报道了布瓦西坦的关键中间体(R)-4-丙基-二氢呋喃-2-酮(1)的新合成工艺。以戊醛和乙醛酸为起始原料,在吗啉的催化下反应得到中间体5-羟基-4-正丙基-2-呋喃酮,然后用硼氢化钠脱去5位上的羟基得到中间体4-正丙基-2-呋喃酮,最后在手性膦配体SBINAP的催化作用下,进行不对称还原得到目标化合物(R)-4-丙基-二氢呋喃-2-酮(1)。与目前公开的路线相比,该工艺操作简便,原料价廉易得,各步收率高,适合工业化生产。

一种合成(R)-4-丙基-二氢呋喃-2-酮的新方法

本文介绍另一种合成(R)-4-丙基-二氢呋喃-2-酮的新方法。以正戊酸为起始原料,经酰化、不对称烷基化、还原关环等一系列反应合成(R)-4-丙基-二氢呋喃-2-酮。与目前的公开合成路线相比,反应步骤仅3步,且反应物A可高收率回收,成本显著降低;中间体C经重结晶,光学纯度高。本合成路线成本低廉,操作性强,可稳定地获得光学纯度高的目标产物。

手性气相色谱法拆分4-丙基-二氢呋喃-2-酮对映异构体

开发了一种用于手性医药中间体4-丙基-二氢呋喃-2-酮对映异构体拆分的气相色谱方法。该对映异构体的R构型是合成抗癫痫药布瓦西坦的关键中间体。采用Rt-bDEXsa手性气相色谱柱分离,氢火焰离子化检测器检测。在优化条件下,(R)-4-丙基-二氢呋喃-2-酮和(S)-4-丙基-二氢呋喃-2-酮可在16 min内分离,且分离度大于1.5。在0.2~10.0 mg/L范围内线性关系良好,线性相关系数均大于0.999。两者的检出限均为0.03 mg/L,定量限均为0.10 mg/L。(R)-4-丙基-二氢呋喃-2-酮和(S)-4-丙基-二氢呋喃-2-酮的加标回收率分别为100.0%~111.3%和99.5%~108.9%,相对标准偏差(RSDs)分别为0.72%~2.1%和0.10%~0.77%。该方法可为4-丙基-二氢呋喃-2-酮对映异构体的拆分提供参考。

呋喃甲酰-2-咪唑啉酮胺的合成

介绍了一类新型结构的拟除虫菊酯中间体的合成.其合成路线是以糠醛为起始原料,经过氧化、酰基化后得呋喃甲酰氯,后者再与2-咪唑啉酮反应得到呋喃甲酰-2-咪唑啉酮胺.

5-氯-2-甲基-2-乙基-4,6-二羟基苯并呋喃-3(2H)-酮的合成研究

以间苯三酚为起始原料，经氯代、酰化、选择性羟基保护、氧化环合和脱保护得到5-氯-2-甲基-2-乙基-4，6-二羟基苯并呋喃-3（2H）-酮，总收率为26．8％。其结构经ESI—MS、IHNMR确证。

α-(2-甲基-3-呋喃硫基)酮类肉香味香料化合物的合成

α-(2-甲基-3-呋喃硫基)酮类是2-甲基-3-呋喃硫醇的重要衍生物,具有非常独特的肉香味特征。研究了以溴代烷为原料,通过格氏反应、Swern氧化、卤素取代和亲核取代四步反应制备α-(2-甲基-3-呋喃硫基)酮类化合物的方法。首先溴代烷与甲酸乙酯通过格氏反应生成醇,产率85%左右;醇通过Swern氧化得到酮,产率75%左右;所得到的酮与液溴反应制得相应的α-溴代酮,产率70%左右;α-溴代酮在碳酸钾的作用下与2-甲基-3-呋喃硫醇反应,得到最终产物α-(2-甲基-3-呋喃硫基)酮,产率65%左右。最终产物通过1HNMR、13CNMR及MS进行了表征。

苯并呋喃-2(3H)-酮的合成

在乙醇钠催化下邻硝基甲苯与草酸二乙酯缩合后,经水解、双氧水氧化、盐酸酸化得到邻硝基苯乙酸,收率为62%。邻硝基苯乙酸再经硫化铵还原、重氮化反应、水解得到苯并呋喃-2(3H)-酮。考察了重氮化反应时间和水解温度对反应的影响,适宜的重氮化反应时间为30 m in,适宜的水解温度135℃,在此条件下苯并呋喃-2(3H)-酮的收率为51%。两步总收率为32%。

离子液体中顺式-1，2，3-三(2-呋喃基)-2-丙烯-1-酮的合成

以离子液体[bmim][BF4]为反应溶剂,糠偶酰与2-呋喃基亚甲基叶立德经Wittig缩合合成了新化合物——顺式-1,2,3-三(2-呋喃基)-2-丙烯-1-酮,产率90%,其结构经1HNMR和MS表征。

3-亚甲基六氢苯并呋喃-2(3H)-酮的简便合成

以氧化环己烯为原料,在正丁基锂作用下与乙腈经开环反应制得2-羟基环己基乙腈(2);2依次经水解、内酯化、二甲胺甲基化、甲基化和Hofmann降解反应合成了α-亚甲基-γ-丁内酯类化合物——3-亚甲基六氢苯并呋喃-2(3H)-酮,总收率30.4%,其结构经~1H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(EI)确证。

3-(2-乙酰苯并呋喃)-喹唑啉酮类衍生物的合成研究

文章根据文献中对抗球虫活性物质的生物活性和结构关系的研究,保留常山碱中与生物活性相关的喹唑啉酮结构部位,合成了一系列3-(2-乙酰苯并呋喃)-喹唑啉酮类衍生物,获得了一些合成相关喹唑啉酮类抗球虫化合物有意义的研究结果。

3-(2-苯并呋喃甲酰甲基)喹唑啉酮的合成及抗球虫活性研究

为寻求具有抗球虫活性的新化合物,本文设计并合成了4个含卤素的3-(2-苯并呋喃甲酰甲基)喹唑啉酮。所有化合物的结构经1H NMR,HRMS和IR所证实。抗球虫活性实验的结果表明,在18 mg/kg的浓度下,化合物8-氯-3-(2-苯并呋喃甲酰甲基)喹唑啉酮具有抗球虫活性效果。

一种新的α-(2-甲基-3-呋喃硫基)酮类香料化合物的制备方法

研究了以4-庚酮、5-壬酮和2,6-二甲基-4-庚酮为原料,通过烯醇化、氧化和亲核取代等反应,制备3-(2-甲基-3-呋喃硫基)-4-庚酮、4-(2-甲基-3-呋喃硫基)-5-壬酮和2,6-二甲基-3-(2-甲基-3-呋喃硫基)-4-庚酮3个香料化合物的方法。首先酮在碱性条件下与三甲基氯硅烷反应得到相应的烯醇硅醚,4-庚酮和5-壬酮形成烯醇硅醚产率均在80%以上,2,6-二甲基-4-庚酮形成烯醇硅醚产率略低,约70%。烯醇硅醚用间氯过氧苯甲酸氧化,得到α-羟基酮,产率均在85%左右。α-羟基酮与甲磺酰氯反应,得到相应的甲磺酸酯,然后在碱性条件下甲磺酸酯与2-甲基-3-呋喃硫醇反应生成α-(2-甲基-3-呋喃硫基)酮类香料化合物,产率在80%左右。最终产物通过~1HNMR,^(13)CNMR及MS进行了表征。

3-甲氧基亚甲基苯并呋喃-2(3H)酮回收利用的工艺研究

以3-羟基亚甲基苯并呋喃-2(3H)酮、甲醇为原料,浓硫酸为催化剂,合成了嘧菌酯中间体3-甲氧基亚甲基苯并呋喃-2(3H)酮。考察了反应条件对收率的影响,确定了优惠合成工艺条件。该方法具有反应条件温和、反应时间短、产品收率和纯度较好,适合工业化生产等优点。

2,3-环硫-1-(2-呋喃基)-3-苯基-1-酮的合成

以1-(2-呋喃基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮(FPPO)、过氧化氢、硫脲为原料,以四丁基溴化铵为催化剂,采用一锅法合成2,3-环硫-1-(2-呋喃基)-3-苯基-1-酮(TFPO)。通过单因素实验,考察了时间、温度、氧化剂用量、催化剂用量等对TFPO产率的影响,进一步利用正交实验优化法对合成TFPO的工艺参数进行优化。结果表明,合成TFPO较佳的工艺条件为:环氧化温度为5℃,硫化时间为2 h,硫化温度为35℃,n(硫脲)∶n(FPPO)=1∶1,催化剂用量为15.5%(以FPPO物质的量为基准计算得到,下同)。在该条件下,TFPO产率为85.8%。采用FTIR、1HNMR和13CNMR确认了TFPO的结构,应用TGA、UV测试了TFPO的性能。TGA测试结果显示,TFPO的耐热温度为160℃,展现出良好的热稳定性。紫外测试结果表明,TFPO的透光率可达90%以上,具有优异的透光性能。

(S)-1-(四氢呋喃-2-基)乙酮合成工艺改进研究

(S)-四氢呋喃-2-甲酰胺与二氯亚砜-二甲基甲酰胺进行脱水反应得(S)-四氢呋喃-2-甲腈,然后与甲基氯化镁反应得(S)-1-(四氢呋喃-2-基)乙酮的油状物粗品,与亚硫酸氢钠加成,再经盐酸处理后得高纯度的(S)-1-(四氢呋喃-2-基)乙酮,总收率达68%。

苯并呋喃-2(3H)-酮的高效液相色谱分析

建立了以乙腈+水为流动相,C18色谱柱分离和二极管阵列检测器检测,在270 nm波长下对苯并呋喃-2(3H)-酮进行分离和定量分析的高效液相色谱分析方法。试验结果表明:其线性相关系数为0.9995,标准偏差为0.23,变异系数为0.24%,平均回收率为100.02%。

2-溴-6-氯-3（2H）-苯并呋喃酮的合成

20世纪90年代以来，农药的发展进入一个以杂环化合物为主的新时代，并出现了许多高效低毒农药，稠杂环化事物就是其中的一类；美国杜邦公司申请了多项此类化合物的专利，其上市的新农药茚虫威(indoxcarb)就是其中的优秀代表，被美国环保局(EPA)定义为“降低风险（Rewdueed-risk）”产品。在追踪新的研究方向创制新稠杂环农药的过程中，保成了2-溴-6-氯-3(2H)-苯并呋喃酮这一新的中间体化合物。按照传统的方法，为了得到2-溴-6-氯-3(2H)-苯并呋喃酮，需要先合成6-氯-3(2H)-苯并呋喃酮，然后与溴反应制取。

(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯的合成工艺改进

以3-(α-甲氧基)亚甲基苯并呋喃-2-(3H)-酮为原料,经3步反应合成了杀菌剂嘧菌酯的重要中间体——(E)-2-[2-(6-氯嘧啶-4-基氧基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯(4),总收率61%。4的结构经NMR表征。