知母呋甾烷醇型皂苷的质谱裂解行为研究

目的:应用UPLC-MS/MS方法研究知母中呋甾烷醇型甾体皂苷质谱裂解规律。方法:采用Waters UPLC HSS T3(2.1 mm×150 mm,1.8μm)色谱柱及HSS T3(2.1 mm×5 mm,1.8μm)预柱。流动相:A相10 mmol/L甲酸铵水溶液;B相乙腈溶液,二者均含有0.1%甲酸。4000-Qtrap检测器,ESI离子源,正离子模式下采集[M+NH_4]^+数据。结果:总结了5个呋甾烷醇型甾体皂苷标准品在正离子模式下的特征碎片离子及其质谱裂解规律。结论:阐明知母呋甾烷醇型甾体皂苷的质谱裂解规律将有助于对知母皂苷类化合物的结构解析。

盾叶薯蓣中甾体皂苷的分离与结构鉴定

目的对盾叶薯蓣进行化学成分研究。方法利用反相色谱技术分离盾叶薯蓣水相部分中的化学成分,用1H-NMR、13C-NMR、135DEPT、HMQC和HMBC等方法鉴定其结构。结果从新鲜的盾叶薯蓣根茎分得3个甾体皂苷,分别鉴定为薯蓣皂苷元-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基(1→3)-β-D-吡喃葡萄糖基(1→4)-[α-L-吡喃鼠李糖基(1→2 )]-β-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅰ)、(25R)-26-O-β-D-吡喃葡萄糖基-呋甾烷-5-烯-3β,22ζ-二醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基(1→3)-β-D-吡喃葡萄糖基(1→4)-[α-L-吡喃鼠李糖基(1→2)]-β-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅱ)、(25R)-26-O-β-D-吡喃葡萄糖基-呋甾烷-5-烯-3β,22ζ-二醇-7-羰基-3-O-β-D-吡喃葡萄糖基(1→3)-β-D-吡喃葡萄糖基(1→4)-[α-L-吡喃鼠李糖基(1→2)]-β-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅲ)。结论化合物Ⅲ为一新甾体皂苷,命名为盾叶薯蓣皂苷H(zingiberenin H)。

知母皂苷类化合物的质谱裂解规律研究进展

目的总结归纳知母皂苷类化合物的质谱裂解规律。方法通过查阅分析近年来国内外文献,结合本实验室研究工作,整理出46种知母皂苷类成分化学结构信息,并比较它们在正负离子模式下的质谱裂解途径及碎片离子。结果螺甾烷醇类皂苷首先丢失C-3位糖链上的各单糖,然后E环断裂脱去侧链(如144u和114u),最后生成苷元的特征碎片离子m/z255或253或251、m/z285或283或281;而呋甾烷醇类皂苷首先脱去C-22位的—OH/—OMe后出现[M+H-H2O]+/[M+H-MeOH]+的分子离子峰,然后丢失C-26位糖链,其进一步的裂解规律与螺甾烷醇类皂苷类似。结论正负离子模式下的质谱裂解规律及其它们的特征碎片离子将有助于知母皂苷类化合物的结构解析。

弯蕊开口箭中的新甾体配糖体

从百合科植物弯蕊开口箭 (TupistrawattiiHook .f .)的根茎中分离得到 4个新的甾体配糖体 ,分别命名为弯蕊苷 (wattoside)B -E (1- 4 )。其中 ,3个为多羟基呋甾烷型配糖体 ,另1个为强心苷。经化学降解和光谱分析 ,其化学结构分别鉴定为 :2 2 -O -甲基 - 2 5 (R ,S)-呋甾烷 - 1β ,3β ,4 β ,5 β ,2 2 ξ,2 6 β -六醇 - 2 6 -O - β -D -葡萄吡喃糖苷 (1) ;2 2 -O -甲基 - 2 6 -O - β -D -葡萄吡喃糖基 - 2 5 (S ) -呋甾烷 - 5 -烯 - 1β ,3β ,2 2 ξ ,2 6 β -四醇 - 3-O-〔O - β -D -葡萄吡喃糖基 (1- 4 )〕 - β -D -半乳吡喃糖苷 (2 ) ;2 2 -O -甲基 - 2 5 (S)-呋甾烷 - 1β ,2 β ,3β ,4 β ,5 β ,2 2 ,2 6 β -七醇 - 2 6 -O - β -D -葡萄吡喃糖苷 (3)和夹竹桃苷元 - 3-O -〔O - β -D -葡萄吡喃糖基 (1- 2 )〕 -α -L -鼠李吡喃糖苷。弯蕊苷E为开口箭属植物中首次分离到的强心苷。