低价钛还原偶联醛酮合成片呐醇的进展

由低价钛络合物诱发的片呐醇偶联反应,具有良好的化学选择性和立体选择性,近几年来又引起有机化学家们的极大兴趣与重视.文章综述近几年来由低价钛还原偶联醛酮合成片呐醇的进展.

频呐醇和反频呐醇转位重排反应的研究

重点分析、研究和评述了频呐醇重排的作用、所用的催化剂、反应机理、相关的一些反应式、与迁移基团相关的重排特征和规律以及其较多的应用等,也论及了反频呐醇重排反应恰好是频呐醇重排的逆过程。

羰基化合物还原偶联为(口+片)呐醇反应的研究新进展

综述了近几年来羰基化合物还原偶联为(口+片)

(口片)呐醇电合成的研究

以铝合金为电极在酸性条件下电合成(口片)呐醇,探讨了电压、反应时间等对产率的影响.最佳反应条件为:电解电压为12V,反应时间60～80min,甲醇和盐酸(36%)用量各5mL,(口片)呐醇的产率可达31%～81%.

醛酮还原偶联合成(口片)呐醇的进展

综述了由醛酮还原偶联生成呐醇的进展 ,引用文献

微波辐射FeCl_3催化无溶剂条件下的呐醇重排

通过微波辐射,以FeCl3为催化剂进行无溶剂条件下的呐醇重排反应,1min产率可达86%～96%.该方法具有操作简便、反应时间缩短、对环境友好等优点.

论嚬呐醇重排反应

综述了呐醇重排反应的定义，机理，规律，立体化学和类呐醇重排反应，反呐醇重排反应．

TiCl_4-Al体系中低价钛诱导下醛酮还原偶联成片呐醇的反应研究

以价廉易得的铝粉还原四氯化钛制得低价钛,将其用于醛酮还原偶联,合成了6种片呐醇,其中对称片呐醇4种,不对称片呐醇2种.采用分级结晶法分离得到苯甲醛片呐醇的内消旋体(meso)和外消旋体(d,l),利用波谱分析确定了其结构.通过对比实验着重讨论了反应条件对产物的影响.推断了反应机理。

手性方酰胺基醇钛合物诱导的芳醛的不对称(口片)呐醇偶联反应

合成了两个手性方酰胺基醇,与TiCl4(THF)2-Zn形成了手性配合物,并用来催化芳醛的不对称畊呐醇偶联反应．反应取得很高的化学产率和较高的光学收率,同时考察了芳醛结构和共还原剂对反应的化学产率和光学收率影响．

片呐醇的绿色合成

综述了近年来片呐醇绿色合成研究的新进展,主要包括微波、超声波、固相合成、电合成、光化学合成等新技术、新试剂在该反应中的应用。

不对称(口片)呐醇偶联反应新进展

综述了近年来不同催化体系的不对称合成呐醇的方法,并总结了不同的催化效率和对映选择性的差异.

半片呐醇和环庚烷正离子重排反应的从头算研究

用HF方法,基组采用STO-3G*,分别对半片呐醇和环庚烷正离子的重排机理进行了从头算研究,计算了半片呐醇和环庚烷正离子重排过程中的各个状态的几何构型、零点能,同时对反应路径也进行了计算。得出的结论是:半片呐醇重排是环的扩大过程,在扩环过程中,N≡N逐渐远离C7,键角C7-C6-O8发生很大变化,导致C7与C1之间的距离变短,同时C1-C6之间的键长变长;而环庚烷正离子的重排则是环的缩小过程,在缩环过程中,经历了两个过渡态;首先是C1-C7的键长变长,C1-C6的键长变短,形成State2结构,然后是H17的位置移动,两面角C(7)-C(6)-C(5)-C(1)发生很大变化,产生甲基环己烷正碳离子的椅式结构。

稀盐酸中锌粉促进的羰基化合物的吖呐醇偶联

报道了 2mol/L的盐酸水溶液中锌粉促进芳香族羰基化合物的呐醇偶联 .该反应条件温和、操作简便、产率高 .

ββ’—二氨基(口片)呐醇的~1H—NMR研究

本文讨论了β,β',-二氨基(口片)呐醇的空间构型,用~1H-NMR方法研究并确定了该类化合物的非对映异构体的归属.

超声辐射下由Al-KF/H_2O体系诱发片呐醇偶联

超声波作用下,于Al-KF/H2O体系中,芳香醛还原偶联得到15-78%产率的片呐醇。

亲电试剂诱导的半频呐醇重排反应

研究了1-炔基-2,3-环氧基醇在亲电试剂(I+)作用下的反应,反应经历了环化/重排过程,产物经鉴定为2,3-二氢-5-碘吡喃-4-酮类化合物.在此反应中,水的加入是促使反应快速单一进行的重要因素.

1,4-二哌啶基-2,3-二(4-甲基苯基)-2,3-丁二醇的结构研究

测定了1,4-二哌啶基-2,3-二(4-甲基苯基)-2,3-丁二醇(dl)的晶体结构,并在此基础上用半经验分子轨道理论方法研究了该分子的电子结构,讨论了分子结构的一些特征。

扩环和缩环重排反应的从头算研究

用哈特里-福克(HF)方法、STO-3G*基组,分别对半片呐醇和环庚烷正离子的重排机理进行了从头算研究,计算了半片呐醇和环庚烷正离子重排过程中的各个状态的几何构型、零点能,同时对反应路径进行了计算。结果表明:半片呐醇重排是环的扩大过程,在扩环过程中,N≡N逐渐远离C7,C7—C6—O8键角发生很大变化,导致C7与C1之间的距离变短,同时C1—C6之间的键长变长;而环庚烷正离子的重排则是环的缩小过程,在缩环过程中,经历了两个过渡态;首先是C1—C7的键长变长,C1—C6的键长变短,形成State2结构,然后是H17的位置移动,两面角C7—C6—C5—C1发生很大变化,产生甲基环己烷正碳离子的椅式结构。