咪唑基尾式卟啉铜(Ⅱ)配合物合成及其与锌卟啉—荧光素二元化合物超分子自组装

以无水醋酸铜与咪唑基尾式卟啉5＿对[4＿(1＿咪唑基)丁氧基]苯基＿10,15,20＿三苯基卟啉(p＿ImBPTPP)在三氯甲烷 冰醋酸混合溶液中反应,合成了咪唑基尾式卟啉铜(Ⅱ)配合物CuⅡ(p＿ImBPTPP)。以元素分析、ESI＿MS、IR、1HNMR、UV＿Vis光谱进行了表征。以UV＿Vis、ESI＿MS和荧光光谱滴定研究了CuⅡ(p＿ImBPTPP)与锌卟啉—荧光素二元化合物Zn(Fl＿PPTPP)的超分子自组装行为,用荧光光谱滴定数据计算了超分子结合常数。研究表明,CuⅡ(p＿ImBPTPP) Zn(Fl＿PPTPP)体系是以CuⅡ(p＿ImBPTPP)的尾端咪唑基与Zn(Fl＿PPTPP)中的Zn(Ⅱ)之间的配位键组装成超分子的,超分子中电子给体锌卟啉与电子受体铜卟啉的结合方式对其光诱导电子转移性质有重要影响。

驱动四苯基卟啉锌(Ⅱ)-咪唑基尾式卟啉铁(Ⅲ)超分子自组装的配位键:荧光光谱和~1H NMR谱的研究

以荧光光谱和1HNMR谱研究了驱动四苯基卟啉锌 (Ⅱ ) [Zn(TPP) ] 咪唑基尾式卟啉铁 (Ⅲ ) [Fe(p ImEPTPP)Cl]超分子自组装的配位键。研究表明 ,Fe(p ImEPTPP)Cl加入到Zn(TPP)二氯甲烷溶液引起的荧光猝灭是前者的尾端咪唑基配位到后者中心离子Zn2 + 的结果。在Zn(TPP) /Fe(p ImEPTPP)Cl体系中分别加入哌啶、咪唑和吡啶等Lewis碱后荧光光谱变化提供了配位键生成的进一步证据。Zn(TPP) /Fe(p ImEPTPP)Cl体系的1HNMR谱中的咪唑基质子化学位移的变化 。

尾式咪唑基卟啉钴(Ⅱ)与氧的作用

通过ＵＶＶＩＳ光谱研究了两种咪唑基尾式卟啉钴在室温下与氧的作用，结果表明，在室温下这两种尾式卟啉均未呈现与氧可逆结合的特性．

新型尾式卟啉-吡啶季铵盐对铜(Ⅱ)显色反应研究

研究了三种新型不同链长尾式卟啉 -吡啶季铵盐与Cu2 +的显色反应条件 ,其络合物最大吸收波长分别为 4 13nm(Ⅰ ) ,(Ⅱ ) ;4 14nm(Ⅲ )。在相同条件下 ,试剂最大吸收波长分别为 4 4 3 5nm(Ⅰ ) ;4 4 4nm(Ⅱ ) ;4 4 6nm(Ⅲ )。对比度大约 30nm。试剂与铜络合比均为 1∶1,表观摩尔吸光系数为 (Ⅰ ) 3 4× 10 5,(Ⅱ )2 9× 10 5;(Ⅲ ) 2 5× 10 5L·mol-1·cm-1,铜含量分别在 (Ⅰ ) 0～ 0 5 μg·( 10mL) -1;(Ⅱ ) 0～ 0 6 μg·( 10mL) -1;(Ⅲ ) 0～ 1 0 μg·( 10mL) -1内符合比尔定律 ,可用于痕量铜的测定。

咪唑基尾式卟啉的新法合成

报道了合成以烷烃链连接的咪哗基尾式卟啉的一种新方法．首先合成溃烷基咪陛盐酸盐，再以５－（对－羟基）苯基－１０，１５，２０－三苯基卟啉与溴烷基咪唑直接反应合成咪唑基尾式叶啉． 避免了合成过程中副产物卟啉二聚体的生成，提高了咪唑基尾式卟啉的产率，还降低了合成过程中产物分离纯化的难度．

2-氨基苯并咪唑基尾式卟啉及其过渡金属配合物的合成、谱学性质及催化研究

合成并表征了 5 - { 2 - [4 - (2 -氨基苯并咪唑 )丁氧基 ]}苯基 - 10 ,15 ,2 0 -三苯基卟啉及其铁 ( )、锰 ( )、钴 ( )和锌 ( )配合物 ,研究了它们的 UV- Vis、IR、FAB、MS及 1H NMR谱 ,结果表明该类配合物中尾端基团配位于金属中心。且这类配合物在过氧化氢存在下 。

新型L-半胱氨酸尾式卟啉铜(Ⅱ)配合物的合成与表征

合成了一种新型铜基氧化酶模型化合物-L-半胱氨酸尾式卟啉铜(Ⅱ)配合物,并能通过元素分析、质谱、红外光谱及紫外-可见光谱对其结构进行了表征.

尾式卟啉铁一氧化氮配合物的配位性质的研究

合成了一种第五配位基为叔胺的尾式卟啉铁(meso——[邻-(4-二乙胺基丁酰胺基)本基]三苯基卟啉合铁(Ⅱ),meso-MDBPTPPFe(Ⅱ))同NO的配合物mesoMDBPTPPFe(Ⅱ)NO。用光谱方法研究了配合物的结构;用分子轨道理论解释了配合物中心离子铁是五配位的原因。