过氧化物诱导自由基串联环化合成苯并咪唑并异喹啉酮反应

发展了一种过氧化物诱导的2-芳基苯并咪唑衍生物,在温和条件下经历自由基环化反应,一步合成了系列骨架多样性的苯并咪唑并异喹啉酮化合物的新方法.该反应具有底物范围宽泛、官能团兼容性好、步骤经济等特点.机理研究表明该反应经历了碳中心自由基历程.

苯并咪唑苯并异喹啉酮及其衍生物的电子结构和光谱性质的理论研究

采用密度泛函、含时密度泛函和单激发组态相互作用(CIS)方法研究了苯并咪唑苯并异喹啉酮(1)及其衍生物的电子结构特性和光谱性质,并用极化连续模型考虑了溶剂的影响.结果表明,化合物1及其衍生物的吸收和荧光发射过程的电子垂直跃迁是由于分子内的电荷迁移.化合物1中取代基的位置及给吸电子能力影响其HOMO-LUMO能隙和电荷迁移量.在分子中引入吸电子和给电子取代基,均使最大吸收波长和最大荧光发射波长红移,计算的结果与实验结果吻合得较好.

苯并异喹啉酮衍生物的合成及其荧光性质

合成了12个氨基联苯基苯并[de]异喹啉-1,3-二酮和苯并咪唑[2,1-a]苯并[de]异喹啉-7-酮类衍生物,其中2个手性化合物3b的[α]25579=-59°(c=0.2,DMF),化合物8b的[α]25579=-96°(c=0.1,THF);分离了2(5)-硝基和3(4)-氯代苯并咪唑苯并异喹啉-7-酮类异构体(化合物5a与6a、5b与6b)并提供了相关的波谱数据;同时探讨了芳环上的亲核取代(SN2Ar)反应机制。测定了所合成化合物的紫外吸收、荧光光谱,并计算了相对荧光效率(Φf)。结果显示,此类化合物的荧光效率、stokes位移以及摩尔吸光系数均受共轭程度与取代基的影响。