手性菲咯啉配体促进的铁催化的分子内不对称C(sp^(3))-H键胺化反应

手性咪唑烷酮类化合物是生物活性分子中一类重要的含氮杂环衍生物,可以转化成具有重要价值的手性1,2-二胺,发展手性含氮杂环化合物的不对称催化合成方法在药物研发中具有重要意义。本文以丰产过渡金属铁为催化剂,以手性氨基酸衍生的菲咯啉为配体,通过分子内1,5-氢迁移实现了N-苯甲酰氧基脲类衍生物的不对称C(sp^(3))-H键胺化反应,以中等至良好的收率(高达68%)和对映体比率(高达81:19)合成了一系列手性咪唑烷酮衍生物。这是极少数已知的利用非酶类铁催化剂实现的不对称C(sp^(3))-H键胺化反应之一。

以咪唑并邻菲咯啉铁(Ⅲ)配合物为杂交指示剂的DNA荧光光纤传感器研究

在0.2 mol.L-1的B-R(pH5.0)缓冲溶液中,运用荧光光谱法研究了咪唑并邻菲咯啉铁配合物([Fe(phen)2IP].3Cl O4.2 H2O,phen=邻菲咯啉,IP=咪唑并邻菲咯啉)与鲑鱼精DNA的相互作用。实验结果表明,[Fe(phen)2IP]3+与DNA的作用方式为嵌插结合。以[Fe(phen)2IP]3+为杂交指示剂制成了DNA荧光光纤传感器,检测了与固定在光纤上的探针DNA互补的靶DNA。实验表明,检测的线性范围为1.25×10-8～1.50×10-7mol.L-1,检测限为1.35×10-9mol.L-1。

邻菲咯啉荧光猝灭法测定中草药中的微量铁

本文基于铁对邻菲咯啉的荧光具有猝灭的特性 ,拟定了一种测定微量铁的方法。该方法在pH =4 6～ 7 1的 (CH2 ) 6N4 HCl缓冲介质中 ,Fe(Ⅱ )与邻菲咯啉反应生成红色络合物 ,使邻菲咯啉溶液的荧光明显猝灭 ,其激发波长λex=2 6 5nm ,发射波长λem=36 5nm ,铁的浓度在 2 4～ 112ng·mL-1范围内符合比耳定律 ,相关系数为 0 9981,检测限为 4 1ng·mL-1。对于 80ng·mL-1的铁测定 11次的相对标准偏差为 3 2 %。用该方法测定了多种中草药中的微量铁 。

2,9-二(2-咪唑并[4,5-f]邻菲咯啉)邻菲咯啉的合成和表征

以邻菲咯啉和2,9-二甲基邻菲咯啉为原料,合成了新的桥联配体2,9-二（2-咪唑并[4,5-f]邻菲咯啉）邻菲咯啉.通过元素分析、质谱、红外光谱、热分析、电子吸收光谱及荧光光谱等方法,对该配体进行了表征和性质研究.

铕(Ⅲ)水杨酸邻菲咯啉三元配合物性质研究

合成了Eu3+的水杨酸和邻菲咯啉三元配合物,其组成为Eu(Hsal)3phen,用IR,UV,XPS研究配合物的性质和成键特征.结果表明,Hsal-的羧基、phen的两个氮原子均与Eu3+离子呈双齿配位,形成配合物后芳香环上的共轭性减小.用循环伏安法研究了配合物在玻碳电极上的电化学行为,发现配合物的电化学可逆性比游离Eu3+离子差,不同底液对配合物的电化学行为有影响.

铁邻菲咯啉、8-羟基喹啉配合物/Y型分子筛的制备、表征及催化苯酚羟化的研究

制备了铁邻菲咯啉、8-羟基喹啉配合物/Y型分子筛(简记为FePhen/Y,FeO_x/Y).用元素分析,TG-DTA,UV-Vis,IR,SEM,BET,及XRD等方法确定了分子筛笼中金属配合物的生成及其晶体结构,考察了实验参数对苯酚转化率及产物选择性的影响.

咪唑并邻菲咯啉类配体的钌配合物的光谱研究

多吡啶钌配合物在光物理、光化学和核酸结构探测等方面都扮演着重要的角色。该文对钌（Ⅱ）与配体（Ｌ）咪唑并［４，５－ｆ］邻菲咯啉，２－（４－取代基）苯基咪唑并［４，５－ｆ］邻菲咯啉形成的同配配合物ＲｕＬ３２＋和混配配合物Ｒｕ（ｂｐｙ）２Ｌ２＋、Ｒｕ（ｐｈｅｎ）２Ｌ２＋（ｂｐｙ和ｐｈｅｎ分别为２，２′－联吡啶和邻菲咯啉）的电子吸收光谱，发光光谱，红外光谱进行了综合研究，测定了发光配合物的发光寿命。

稀土掺杂铕(Ⅲ)二苯甲酰甲烷邻菲咯啉三元配合物的合成和荧光性质

合成了 3个系列稀土掺杂铕二苯甲酰甲烷 (Hdbm)邻菲咯啉 (phen)三元配合物 Eux RE1 -x(dbm) 3 phen(RE=La,Y,Gd;x=0 .0 0、0 .1 0、0 .30、0 .5 0、0 .70、0 .80、0 .90、1 .0 0 ) ,通过元素分析、摩尔电导率、红外光谱、X射线粉末衍射对配合物进行了表征。对各配合物系列进行荧光光谱研究 ,发现 L a3 +、Y3 +和 Gd3 +对Eu3 + 离子均有荧光增敏作用 ,其荧光增敏顺序为 L a3 + >Y3 + >Gd3 + 。

以2,4′-联苯二羧酸及咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉为配体的钴(Ⅱ)、锰(Ⅱ)配合物的水热合成及晶体结构(英文)

在水热条件下,以2,4′-联苯二羧酸(2,4′-H2bpdc)和咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉(L)为配体构筑了两种配合物{[Co(2,4′-bpdc)(L)(H2O)]·H2O}n(1)和[Mn(2,4′-bpdc)(L)(H2O)]n(2),并利用元素分析、X-射线单晶衍射和热重分析对其结构进行了表征。配合物1具有一维链状结构,配合物2展示了一维双链结构,两个配合物都通过分子间氢键和π-π相互作用形成三维网状结构。

钯(Ⅱ)-苯并咪唑邻菲咯啉氨基酸配合物稳定性研究

用pH电位滴定法测定了以Pd2+为中心离子,以苯并咪唑邻菲咯啉(PIP)为第一配体,以甘氨酸根(gly-)、苯丙氨酸根(phe-)和亮氨酸根(leu-)为第二配体的(PIP)(Aa)+型混合配体配合物在37℃,μ(离子强度)=0 1(KNO3)乙醇/水混合介质(乙醇体积分数为10%、20%、30%、40%和50%)条件下的稳定常数lgK及表征常数ΔlgK和lgX·lgK值≥14,表明配合物具有极强的分子内键合作用,ΔlgK和lgX均大于相应的统计期望值,说明配合物获得了附加稳定性,并从分子内配体间的弱相互作用及熔化角度对配合物的稳定性进行了讨论·

聚(苯乙烯-丙烯酸)载体铁邻菲咯啉配合物的合成及其对丁二烯聚合的催化活性(英文)

合成了不同邻菲咯啉(Phen)含量的聚(苯乙烯 -丙烯酸)载体铁邻菲咯啉配合物(SAAC·Fe·Phen)。SAAC·Fe·Phen -(i -Bu)3Al二元体系的催化效率是SAAC·Fe -Phen -(i -Bu)3Al三元体系的2倍 ,是小分子铁的400倍。当Phen/Fe(摩尔比)为0.7左右时 ,催化活性最高 ;催化活性随着Al/Fe(摩尔比)的增大而升高 ,但当Al/Fe大于70后活性趋于恒定。

以对苯二甲酸及咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉为配体的镉(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物的构筑及晶体结构(英文)

在水热条件下,以对苯二甲酸(H2bdc)和咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉(Imphen)为配体构筑了两种配合物[Cd(bdc)(Imphen)(H2O)]n·nH2O(1)和[Zn(bdc)(Imphen)(H2O)]n·nH2O(2),并利用元素分析和X-射线单晶衍射对其结构进行了表征。结构分析表明:bdc2-在2个配合物中展示了不同的配位模式,配合物1和2都具有一维链状结构,并且都通过分子间氢键和π-π相互作用形成三维网状结构。此外,对配合物的热稳定性和发光性质也进行了研究。

疏水型邻菲咯啉铁(Ⅱ)配合物的合成、表征及其电化学行为

合成了高氯酸三 ( 5 月桂酰胺 1 ,1 0 邻菲咯啉 )合铁 (Ⅱ )、高氯酸三 ( 5 肉豆蔻酰胺 1 ,1 0 邻菲咯啉 )合铁 (Ⅱ )、高氯酸三 ( 5 棕榈酰胺 1 ,1 0 邻菲咯啉 )合铁 (Ⅱ )和高氯酸三 ( 5 硬酯酰胺 1 ,1 0 邻菲咯啉 )合铁 (Ⅱ )四种疏水型的邻菲咯啉铁 (Ⅱ )衍生物 ,利用元素分析、红外光谱、1HNMR谱、1H 1HCOSY谱和激光解吸电离飞行时间质谱对其进行了表征 .1HNMR谱的研究表明了这些配合物异构体的存在和相对含量 .另外 ,利用循环伏安和方波伏安法研究了配合物在乙腈溶液中的电化学行为 .

新型2-(2-羧基苯基)咪唑[4,5-f][1,10]邻菲咯啉的合成及其荧光性能

以1,10-邻菲咯啉和邻羧基苯甲醛为原料,经氧化和缩合反应合成了一种新型的桥连配体——2-(2-羧基苯基)咪唑[4,5-f][1,10]邻菲咯啉(1),其结构经1H NMR,IR,MS和元素分析表征。用FL研究了1的荧光性能,结果表明,1具有较强的荧光,发光纯度较好。

二氰基二硫纶·邻菲咯啉-5,6-二酮混配锰(Ⅱ)、铁(Ⅱ)、钴(Ⅱ)配合物的感光氧化特性

测定了二氰基二硫纶.邻菲咯啉-5,6-二酮混配锰(Ⅱ)、铁(Ⅱ)、钴(Ⅱ)配合物MLL′(M=Mn2+、Fe2+、Co2+;L=mnt2-,1,2-二氰基乙烯-1,2-二硫醇离子;L′=phen-5,6-dione,1,10-邻菲咯啉-5,6-二酮)在二甲基亚砜(DMSO)、丙酮(Acet)和氯仿(CHCl3)中的电子吸收光谱,研究了电子光谱吸收带在相关分子轨道能级图中的对应跃迁关系,探讨了它们在DMSO中的感光氧化特性。

邻菲咯啉合铈(Ⅲ)配合物的合成及性质研究的实验设计

设计了一个无机化学综合实验,主要介绍1,10-邻菲咯啉合铈(Ⅲ)配合物的合成方法,并通过元素分析、红外光谱法和摩尔电导实验等表征配合物的组成,推测出配合物组成式。正确的组成式为:[Ce(NO3)3(Phen)2]。从红外光谱图上判断分子中邻菲咯啉分子和硝酸根离子与Ce(Ⅲ)离子配位情况。同时用吸收光谱法、荧光光谱法和粘度法测定配合物与DNA复合体系的光谱性质和粘度变化,通过对实验数据的作图并应用一些计算模型进行计算,进一步推测出配合物与DNA的作用的键合常数和作用模型。

2，9-二（2-咪唑并[4，5-f]邻菲咯啉）邻菲咯啉在不同溶剂中的光谱性能

目的：研究不同溶剂对2，9-二（2-咪唑并[4，5－f]邻菲咯啉）邻菲咯啉电子吸收和荧光光谱的影响。方法：用电子吸收光谱和荧光光谱等方法，比较配体bipp在5种不同溶剂中的峰形及光谱强度。结果：在紫外区，配体bipp在二氯甲烷，甲醇，乙腈，醋酸，氨水等5种溶剂中均有显著吸收，各介质中均是275Bill附近的吸收峰最强，它们的摩尔吸光系数（ε）均在105数量级。配体bipp在5种溶剂中荧光发射谱带轮廓相似，在二氯甲烷中发光强度最大。结论：溶剂的极性和成氢键能力等因素对配体bipp的光谱强度有相当大的影响。

3-{2-([5,6]-咪唑-1,10-邻菲咯啉)]}-3′-甲酸-2,2’-联吡啶的合成和晶体结构

以1,10-邻菲咯啉为原料,经三步反应生成了标题化合物,化合物经1H NMR,MS和X-射线单晶衍射表征.结果表明,化合物晶体为单斜晶系,空间群,P21/c,a=1.24828(16)nm,b=1.18534(15)nm,c=1.37542(16)nm,α=90.00°,β=109.268(4)°,γ=90.00°,V=1.9211(4)nm^(3),Z=4,Mr=418.41,Dc=1.440g.cm^(-3),μ=0.097mm^(-1),F(000)=856,R_(1)=0.0633,wR_(2)=0.1803.CCDC:728109.

1，10-邻菲咯啉衍生物La(Ⅲ)配合物的电子结构与抗癌活性

对一系列1,10-邻菲咯啉衍生物La(Ⅲ)配合物,用密度泛函(DFT)法,在B3LYP/LanL2DZ水平进行理论研究。探讨了配合物的电子结构与其抗癌活性的关系,发现偶极矩(μ)和原子净电荷(Q)都对配合物的抗癌活性有影响,但不起决定性作用,而配合物的LUMO的能量(ELUMO)是决定其抗癌活性强弱的主要因素。并且揭示了配体上侧链烷基链的增长并不是获得高活性分子的最佳途径,而侧链上苯环引入却为设计活性更强的分子提供了可能性。基于理论研究结果,设计了三个具有更高抗癌活性的新配合物。

邻菲咯啉法测定循环水总铁影响因素的研究

对邻菲咯啉法测定循环水总铁含量时影响因素———pH、器皿的处理方式、盐酸羟胺的加入顺序、缓冲溶液、加热时间等条件进行了研究。结果表明 ,pH必须控制在 2～ 7范围内 ,所用器皿必须用盐酸浸泡 ,样品测试过程中事先加入盐酸羟胺再煮沸可以使Fe3 + 还原的更彻底 。