吡啶基咪唑衍生物合成及其在有机可焊保护剂中的应用

[目的]咪唑及其衍生物的水溶性较差,制备的有机可焊保护剂(OSP)不稳定,易出现浑浊或析出固体物质。[方法]以3,5-二氯吡啶-4-甲醛与1-苯基-1,2-丙二酮为原料,合成了2-(2,6-二氯-4-吡啶基)-4-苯基-5-甲基咪唑(DPN),将其用作OSP的主成膜物。使用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)、核磁共振仪(NMR)、傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)表征其结构。通过浸泡腐蚀、电化学分析、热重分析、回流焊测试、边缘浸焊测试等手段对DPN成膜之后的耐蚀性、耐热性和焊接性进行了研究。[结果]制备的DPN水溶性良好,对提高OSP的稳定性有利。DPN在铜表面的有效吸附和成膜能够很好地保护铜面不被腐蚀,赋予铜面优良的耐热性和可焊性。[结论]DPN可用作印制电路板有机可焊保护剂的主成膜物。

咪唑衍生物的一锅法选择性合成

1-( 2 -氰乙基 )咪唑与 α,ω-二卤代烃、二溴苄及三溴苄选择性地发生季铵化反应 ,继而在碱作用下发生 Hoffmann型消去反应 ,简便而高效地制备了 3个系列咪唑衍生物 :1 -( ω-卤烷基 )咪唑 3a～ 3e、含中心功能基的双咪唑 5 a～ 5 b和三咪唑 6 a～ 6 b,并类似地制得相应的苯并咪唑衍生物 7和 8.

新型菲并咪唑衍生物的合成及其光物理性能

以菲醌、对硝基苯甲醛、对甲氧基苯甲醛和三苯胺为主要原料,合成了两种新型菲并咪唑衍生物2-(4-(4'-甲氧基苯基亚甲基氨基)苯基)菲并咪唑(MPPI)和2-(4-(4'-N,N-二苯基氨基苯基亚甲基氨基)苯基)菲并咪唑(DPAPPI)。采用FTIR和1H NMR等方法表征了这两种化合物的结构,研究了化合物的紫外吸收光谱、荧光光谱、热稳定性和电化学性能。研究结果表明,MPPI和DPAPPI在二甲基甲酰胺(DMF)中的紫外最大吸收峰分别位于374,392 nm处,在DMF溶液中均发出较强的蓝色荧光;MPPI和DPAPPI的HOMO能级分别为-5.30,-5.14 eV,热分解温度分别为370,391℃,表明MPPI和DPAPPI均具有较好的空穴传输性能和优异的热稳定性,有望作为具有空穴传输性能的蓝光材料应用于发光器件中,是潜在的多功能有机电致发光材料。

咪唑衍生物辅助合成金属有机骨架MIL-101及CO_2吸附性能

采用2-甲基咪唑、4-甲基咪唑和2-乙基-4-甲基咪唑作为添加剂水热法一步合成了金属有机骨架MIL-101,考察了合成条件对样品物相和收率的影响,采用XRD、N2物理吸附、SEM、UV-vis手段对样品进行表征分析,并在动态吸附装置上评价了样品的二氧化碳吸附性能。结果表明,以这3种咪唑衍生物作为添加剂,均可合成具有规则八面体形貌且尺寸均匀的MIL-101样品,合成温度低于180℃,样品最大收率可达70%。4-甲基咪唑辅助合成的MIL-101样品在1.0 MPa压力下对二氧化碳的饱和吸附量可达313mg/g。

微波辅助合成菲并咪唑衍生物及微波非热效应

以1,10-邻菲啰啉5,6-二酮及苯甲醛(或取代苯甲醛)为原料,在微波辐射条件下制备了一系列菲并咪唑类衍生物,考察了温度、时间以及投料比对微波辅助合成菲并咪唑类衍生物的影响,并进一步探讨了微波非热效应的影响.设计正交实验优化了反应条件;使用SiC管作为反应容器屏蔽微波对反应的影响;通过元素分析、核磁共振波谱、质谱及红外光谱等对化合物进行了表征.结果表明,微波辅助反应的最佳反应条件为:1,10-邻菲啰啉-5,6-二酮与苯甲醛(或取代苯甲醛)的投料比为1∶1.5,反应温度为100℃,反应时间为20 min;并且发现SiC管中反应的产率明显低于石英管反应容器.与传统制备方法相比,微波辅助合成方法可在更短时间内快速方便地制得菲并咪唑类衍生物;反应温度、反应时间以及投料比对微波辅助合成反应有明显影响;微波非热效应有助于提高反应产率.

苯并咪唑衍生物对映体的高效液相色谱手性分离

在参照文献的基础上 ,合成了纤维素三 (3,5 -二甲基苯基氨基甲酸酯 ) ,并将其涂敷于小粒径的氨丙基化硅胶上 ,制备出涂敷型手性固定相。通过元素分析、红外光谱对该固定相进行了表征。正相高效液相色谱条件下 ,在该固定相上首次直接拆分了具有杀菌活性的 2 - (1-羟基乙基 ) - 1H -苯并咪唑对映体。并考察了流动相组成对对映体保留和拆分的影响。随着异丙醇体积分数的减小 ,对映体的分离度逐渐增大 ,在异丙醇的体积分数为 10 %时 ,分离度达 2 .2

萘甲基苯并咪唑衍生物的合成、表征及其杀菌活性

以1萘乙酸和2萘乙酸为原料,在微波辐射下合成了相应的萘甲基苯并咪唑,经二茂铁磺酰化等步骤,合成了2种未见报道的萘甲基二茂铁磺酰基苯并咪唑衍生物。经元素分析、质谱、核磁共振确证结构。通过X射线衍射,测定了化合物2a的晶体结构。化合物2a为三斜晶系,空间群P1,晶胞参数:a=0.89055(10)nm,b=0.97034(10)nm,c=1.4610(2)nm,α=101.542(2)°,β=95.811(2)°,γ=109.780(10)°,V=1.1443(2)nm3,Z=2,F(000)=526,Mr=507.39,Dc=1.473Mg/m3,μ=1.016mm-1,R1=0.0386,wR2=0.0979。对5种农作物病菌的杀菌活性优于市售50%多菌灵可湿性粉剂。

2种苯并咪唑衍生物在微波作用下的固相合成

樟脑酸和邻苯二胺在沸石催化下 ,用 16 5W微波辐射 7min ,发生缩合反应 ,高效、高选择性地制备了新化合物 3 N 5 ,8,8 三甲基二环 [3.2 .1]辛 2 酮 [3.4 a]苯并咪唑及其非对映异构体 3 N 1,8,8 三甲基二环[3.2 .1]辛 2 酮 [3.4 a]苯并咪唑。产物结构经1HNMR、IR。

氯苯基类苯并咪唑衍生物的合成

在多聚磷酸与磷酸混合酸的催化条件下 ,利用 2 ,4 二氯苯氧乙酸和邻氯苯甲酸与邻苯二胺的缩合反应 ,合成了 2 (2 ,4 二氯苯氧甲基 )苯并咪唑和 2 (o 氯苯基 )苯并咪唑两种化合物 ,反应物质的量比n(有机酸 )∶n(邻苯二胺 ) =1∶1,反应时间为 6h ,收率分别为 73 7%和 6 2 0 % ,产品质量分数分别为 98 0 %和 98 6 %。最适宜的条件是 :催化剂中多聚磷酸与磷酸的体积比为 1∶4 ,反应温度为 190～ 2 0

1-取代-2-羟氨苯并咪唑衍生物的密度泛函理论计算

1-取代-2-羟氨苯并咪唑类化合物是1-取代-2-氨基苯并咪唑衍生物氧化代谢产生的具有强毒性的不稳定中间体.本文运用密度泛函理论(DFT)量子化学方法,计算得到了8种1-取代-2-羟氨苯并咪唑衍生物的电子结构性质.结果表明,取代基团的引入使咪唑环上C-N键长发生明显改变,N原子上负电荷减少;取代基团的引入对偶极矩、垂直电离势、垂直电子亲合能、化学势、电负性和亲电性等都有较为显著的影响,这些电子结构性质与化合物的毒性息息相关.通过计算得到了吸收光谱数据,取代基团的引入使垂直激发能变大,谐振子强度明显减小,最大吸收波长发生蓝移.量子化学结果为1-取代-2-氨基苯并咪唑衍生物的氧化代谢实验研究和毒性机理揭示提供重要信息.

环戊甲基苯并咪唑衍生物的合成、表征及抑菌活性

以环戊基乙酸为原料,微波辐射下合成环戊甲基苯并咪唑,通过硝化、二茂铁磺酰化等步骤,合成了3种环戊甲基二茂铁磺酰基苯并咪唑衍生物。经1H NMR、MS、元素分析确证产物结构。通过琼斯稀释法确定化合物抑菌活性,并与对照药剂50%多菌灵可湿性粉剂比较。结果表明,化合物3a^3c均有良好的抑菌活性和广泛的抗菌谱,其中3a,3b与对照药剂抑菌活性相近,3c的抑菌活性优于对照药剂。

2-苯基苯并咪唑衍生物非线性光学性质的从头算研究

采用HF/6-31G 方法优化分子构型,在此基础上用CPHF方法系统地研究了多种基团取代的2-苯基苯并咪唑衍生物的二阶非线性光学系数βvec,并对βvec的影响因素进行了探讨,为进一步设计综合性能优良的有机非线性光学材料提供理论指导.

咪唑衍生物金属胶束模拟过氧化物酶研究

咪唑衍生物铜配合物Cu(biap)·Cl2及其与胶束形成的金属胶束模拟过氧化物酶成功地用于催化H2O2氧化苯酚反应,反应遵循酶催化的动力学规律.过氧化氢/催化剂物质的量比和酸度对反应的影响符合生物催化剂条件影响的一般规律.讨论了不同类型表面活性剂胶束对该氧化反应的影响.

改性咪唑衍生物结构对环氧树脂固化物性能的影响

制备了一系列改性咪唑酯化衍生物和改性咪唑酰胺化衍生物,通过红外光谱和核磁共振氢谱对产物的结构进行了表征。将改性咪唑衍生物用作环氧固化剂,研究了固化物的玻璃化转变温度及力学性能。结果表明,改性咪唑酰胺化衍生物/环氧固化物的耐热性能优于改性咪唑酯化衍生物/环氧固化物,但力学性能下降;2-苯基咪唑衍生物/环氧固化物的力学性能及耐热性能均优于2-甲基咪唑衍生物/环氧固化物;含邻苯二甲酸酯结构的环氧固化物的力学性能尤其是冲击强度优于含丁二酸酯结构的环氧固化物。

基于硝基咪唑衍生物的Cu(Ⅱ)、Ag(Ⅰ)配合物的合成、晶体结构及生物活性

设计、合成了硝基咪唑衍生物N,N’-二甲基-5-硝基-2,2’-联咪唑(L)的过渡金属配合物[Cu(L)(Ac)_(2)]_(2)(1)和[Ag(L)(NO3)·H_(2)O(2)。X射线单晶衍射分析表明配合物1是一个醋酸根桥联的五配位双核Cu(Ⅱ)浆轮笼型配合物。通过元素分析、紫外光谱、红外光谱、固体荧光光谱、电喷雾质谱、摩尔电导率及热重分析等测试手段对配合物2进行了性质表征,初步确定了其结构可能为二配位的线型单核配合物。紫外可见光谱、荧光光谱及黏度法分析表明配合物1与小牛胸腺DNA(ct-DNA)相互作用强于配体及配合物2。以2倍稀释法研究了配体L及配合物的抗厌氧菌活性,发现配体对伴放线放线杆菌(ATCC 29523)的抑菌活性最强(最低抑菌浓度MIC=0.625~1.25μg·mL^(-1)),这甚至要强于经典抗厌氧菌药物甲硝唑的抗菌性。

环氧树脂/咪唑衍生物潜伏固化体系的研究

研究了环氧树脂/咪唑衍生物体系的固化反应特征、贮存期和粘接性能，以及胶层厚度对剪 切强度的影响。结果表明，咪唑衍生物潜伏固化剂与环氧树脂配合后有良好的潜伏性和粘接 性能，贮存期达3个月以上，可在120 ℃/30 min条件下迅速固化。在该体系中加入橡胶增韧 剂，可提高胶接强度，剪切强度随胶层厚度的增加而降低。

苯并咪唑衍生物BM935抑制T细胞增殖的机制研究

目的探讨苯并咪唑衍生物BM935抑制人T细胞增殖的作用机制。方法流式细胞术检测细胞增殖、CD25表达及细胞周期。ELISA检测细胞培养上清IL-2含量。结果 BM935能抑制PHA或anti-CD3/CD28活化的T细胞增殖及混合淋巴细胞反应。BM935不抑制anti-CD3/CD28活化的T细胞产生IL-2和表达CD25,但将细胞周期阻滞在G0/G1期。结论 BM935通过阻滞细胞周期进程抑制T细胞增殖。BM935可以作为一种先导化合物用于开发新型免疫抑制剂。

铝箔腐蚀中咪唑衍生物离子液体的缓蚀作用研究

文章采用自制的咪唑衍生物离子液体为缓蚀剂,结合典型生产工艺,研究了合成缓蚀剂在铝箔腐蚀中的作用。实验结果表明,温度、硫酸浓度和离子液体浓度对铝箔腐蚀有重要的影响。随硫酸浓度加大,腐蚀速率存在先减小后加大的现象,表面稀硫酸对该缓蚀剂有协同增强效应,离子液体浓度较小时,缓蚀效率变化明显。高温时离子液体缓蚀剂仍呈现出良好的缓蚀性能,离子液体在铝箔上吸附符合Langmuir公式,文中对腐蚀作用机制进行了探讨,分析结果与实验测量值相吻合。

1，10-邻菲啰啉并咪唑衍生物阴离子受体的合成及识别性能

设计合成了2个1,10-邻菲啰啉并咪唑衍生物阴离子受体2-(2-羟基苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉(1)和2-(2-羟基-5-溴苯基)-1H-咪唑[4,5-f][1,10]邻菲啰啉(2),受体2的结构由X射线单晶衍射分析确证.通过紫外-可见光谱滴定及1H NMR滴定研究了这2个受体对F-,Cl-,Br-,I-,H2PO-4和AcO-6种阴离子的识别传感作用及作用机理.结果表明,受体对AcO-,F-和H2 PO-4有较强的传感作用,溶液颜色由淡黄色变为黄色;对Cl-的作用较弱;而对Br-和I-则无明显作用.通过机理研究发现,受体与F-,H2 PO4-和AcO-形成1∶1的氢键超分子,当阴离子的量超过受体的1倍以后,咪唑氮上的氢转移到阴离子;受体与Cl-以氢键形成超分子复合物,而与Br-和I-作用很弱.

C_(60)-P-苯并咪唑衍生物分子结构和电子光谱的理论研究

用半经验AM 1法研究了C60-P-苯并咪唑衍生物的分子轨道、电荷分布和几何构型.计算结果显示:分子(1)具有较低的跃迁能,LUM O轨道分布在C60上,电荷从取代基向C60转移.预测(1)可能在基态下产生长寿命的电荷分离态.