含轴向咪唑配体的手性SalenCo(川)配合物ECD谱的理论解析

用密度泛函理论(DFT)方法,在B3LYP和混合基组(C,H原子用6-31 G*;Co,N,O用6-31 1+G(2d,p))水平上,对含轴向配体的三种Co(Ⅲ)席夫碱配合物[Co(MeO-salen)(国m)_2]^+、[Co(MeO-salen)(2-Melm)_2]^+和[Co(MeO-salen)(Melm)_2]^+(lm=咪唑,Melm=1-甲基咪唑,2-Melm=2-甲基咪唑,MeO-salenH2=salen型席夫碱,即(R,R)-N,N'-双(5-甲氧基亚水杨基)-1,2-二亚胺基环己烷)在二氯甲烷溶液中的基态结构进行了优化,并用含时密度泛函理论(TDDFT)方法,在相同泛函和基组水平上计算了其激发能、振子强度和旋转强度.这些计算中均用极化连续介质模型(PCM)考虑了溶剂效应.计算的电子圆二色(ECD)谱与实验谱吻合较好.通过对有关跃迁性质的分析,对实验电子圆二色光谱进行了解析与指认.结果表明,长波区的第一个园二色(CD)吸收带主要是由π→d荷移跃迁(LMCT)引起的,而不是通常认为的d→d跃迁.轴向配体的加入对配合物前两个CD吸收带的符号没有影响,但会影响带形和强度.手性salen配合物的绝对构型为λ(RR)时,第一个CD吸收带为正,第二个为负.这些结论对于深入理解该类配合物的电子结构和手征光学性质具有重要的科学意义.

基于双咪唑配体的一维银配位聚合物的合成、晶体结构和表征(英文)

通过水热法合成了1个一维配位聚合物[Ag(1,2-bix)].HL,并对该化合物进行了元素分析、红外和单晶X-射线表征(1,2-bix=1,2-(二亚甲基苯)二咪唑配体,HL=反式-4,4′-二羧基偶氮苯阴离子)。该化合物属于三斜晶系,空间群P1,晶胞参数a=0.937 80(5)nm,b=1.119 91(16)nm,c=1.356 36(10)nm,α=102.923(8)°,β=91.751(5)°,γ=110.792(10)°,V=1.288 5(2)nm3,Z=2,C28H23AgN6O4,Mr=615.39,Dc=1.586 g.cm-3,F(000)=624,μ(Mo Kα)=0.829 mm-1,R=0.040 7,wR=0.102 0。在该化合物中,双咪唑配体连接着中心的Ag(Ⅰ)原子形成了一维链状结构。二羧酸配体之间通过O-H…O键形成另一种一维链状结构,两种类型的链以相互垂直的方式延伸。此外,我们还仔细研究了该化合物的荧光性质。

由不同长度柔性双咪唑配体构筑的镍(Ⅱ)配位聚合物（英文）

利用2,5-吡啶二酸分别与两种具有不同长度的柔性双咪唑配体,在同样的水热条件下合成了两例结构完全不同的镍（Ⅱ）配位聚合物Ni2（2,5-pdc）2（L1）2（H2O）2·6H2O（1）,Ni（2,5-pdc）（L2）（H2O）·H2O[2,5-pdc=2,5-吡啶二酸,L1=1,4-二（1-咪唑基）丁烷,L2=1,6-二（1-咪唑基）己烷]（2）.配合物1是三维4-连CdSO4拓扑网格,Schlfli符号为（6-5·8）.而配合物2是由一维螺旋链[Ni（L2）]n和一维[Ni（2,5-pdc）]n链构筑而成的环-环相扣的一维链状结构.

吖啶-咪唑配体镉(Ⅱ)配合物的合成、表征及阴离子效应

本文报道一个吖啶-咪唑双功能配体L[9-(1-咪唑基)吖啶]的2个镉!配合物[Cd(L)2(NO3)2](1)和[Cd(L)2(Ac)(NO3)(H2O)](H2O)3(2)的合成及结构表征,并探讨了阴离子对配合物结构的影响,结果表明:不同的阴离子对配合物的结构具有重要影响。

柔性双咪唑配体导向的Co(Ⅱ)⁃戊二酸金属有机骨架材料的合成、结构和性能

在水热条件下合成并表征了2例基于柔性配体构筑的Co(Ⅱ)-MOFs:{[Co(glu)(bimb)]·4H2O}n (1),[Co(glu)(bix)0.5]n (2)(H2glu=戊二酸;bimb=1,4-双(咪唑-1-基)-丁烷;bix=1,4-双(咪唑-1-基-亚甲基)-苯)。配合物1显示非穿插的(4,4)-菱形网格,通过层间氢键和π…π作用拓展为三维超分子结构。加热失水后1的结构不可逆地降解。配合物2呈现典型的柱-层状三维结构,其拓扑符号为41263,中心Co(Ⅱ)离子采用四方锥构型。此外,性质研究表明:配合物1在水溶液中对染料甲基橙具有显著的吸附活性,配合物2表现出弱的反铁磁行为。

基于柔性双咪唑配体的镉配合物的合成、晶体结构及荧光性能研究

以柔性双咪唑配体1,4-二(2-甲基-咪唑基)甲苯(L)与过渡金属镉盐和5-溴间苯二甲酸在溶剂热法中合成了一个新型的配合物,X-单晶衍射结果表明:该配合物属于正交晶系,Pnna空间群,Cd原子与5-溴间苯二甲酸中的羧基氧通过双齿螯合模式形成一维链状结构,含氮配体中的氮原子采用单齿桥联模式从不同方向无限延展最终形成三维的三重贯穿结构.此外,探究该配合物的荧光传感性能,结果表明其对有机溶剂丙酮和金属Fe3+都表现了重要的猝灭效应,具有高度的选择性和灵敏度.

基于半刚性咪唑羧酸配体构筑的Cu(I)有机骨架材料:合成、晶体结构和性质

在溶剂热条件下,利用半刚性咪唑羧酸配体4-(2-甲基咪唑)苯甲酸和金属铜合成了一种新的Cu(I)配位聚合物[Cu(H_(2)O)(MIBA)]n,其中HMIBA代表有机化合物4-(2-甲基咪唑)苯甲酸。在室温条件下,研究了基于半刚性咪唑羧酸配体构筑的Cu(I)有机骨架配位聚合物的固体荧光性能,其中配体HMIBA的最大发射峰为433 nm,配位聚合物[Cu(H_(2)O)(MIBA)]n的最大发射峰为412 nm,均显示出荧光性能。此外,通过X射线单晶衍射仪、红外光谱、热重分析和元素分析对其晶体结构进行了表征。X射线单晶衍射表明,该聚合物呈3D→3D双重互穿网络,具有(64·82)的四连通单节点拓扑结构。

基于双苯并咪唑及二羧酸配体配合物的合成、结构及抗菌活性(英文)

利用双苯并咪唑基配体4,4′-二(苯并咪唑-1-甲基)联苯(bbmb)与V形二羧酸配体4,4′-二羧苯基醚(H2dcpe)合成了配合物{[Ni(bbmb)(dcpe)(H_2O)]·2H_2O}_n(1)和{[Mn_2(bbmb)(dcpe)_2(H_2O)]·1.5H_2O}_n(2)。通过红外、元素分析、X射线单晶衍射、热重分析等检测手段对配合物结构进行了表征。配合物1是具有sql拓扑构型的二维层状化合物。配合物2呈现出含有四核锰构型的二维层状结构。体外抗菌实验证明2个配合物都表现出良好的抗菌活性。

2个手性咪唑配体的合成

以(+)-胡薄荷酮和R-联萘酚为原料,分别经手性胺和手性卤代烃中间体,合成了2个手性咪唑及其鎓盐,在碱性条件下这种盐可转化为咪唑卡宾配体.为其他手性咪唑配体的合成提供了可借鉴的方法.

以4,4′-联苯二甲酸和咪唑基化合物为配体的钴配合物的合成和晶体结构（英文）

以4,4′-联苯二甲酸(H_2BPDC)和4,4′-二咪唑基二苯醚(BIDPE)为原料,与硝酸钴在不同温度下反应,得到2个结构不同的配位聚合物{[Co_2(BPDC)_2(BIDPE)_2(H_2O)]·2H_2O}_n(1)和{[Co(BPDC)(BIDPE)]·H_2O}_n(2)。对它们进行了元素分析、红外光谱分析,并利用X射线衍射测定了它们的单晶结构。配合物1属于单斜晶系,C2/c空间群,a=1.456 02(15)nm,b=1.557 51(16)nm,c=2.522 6(3)nm,β=90.834 0(10)°,V=5.720 2(10)nm3,Z=4,Mr=1 256.98,Dc=1.460 g·cm-3,μ=0.655,F(000)=2 592,R1=0.036 7,w R2=0.087 5(I>2σ(I))。配合物2属于三斜晶系,P1空间群,a=1.061 92(10)nm,b=1.098 51(11)nm,c=1.324 51(13)nm,α=112.725 0(10)nm,β=92.112 0(10)°,γ=96.574 0(10)°,V=1.410 2(2)nm3,Z=2,Mr=619.48,Dc=1.459 g·cm-3,μ=0.662,F(000)=638,R1=0.047 4,w R2=0.116 5(I>2σ(I))。单晶结构分析显示,配合物1拥有一维链状结构,而配合物2具有二维两重贯穿结构,并表现出聚轮烷的结构特征。结果说明了反应温度在配合物组装过程中起着非常重要的作用。

咪唑盐调控NiZn-LDH形貌以改性非酶葡萄糖传感性能

检测人体血液中的葡萄糖对糖尿病的诊断和治疗具有重要意义。通过引入不同咪唑类配体,利用一步水热法合成了一系列镍锌层状双金属氢氧化物(NiZn-LDH),探究了这些配体对NiZn-LDH形貌的影响。采用X射线粉末衍射和扫描电镜对其进行结构表征,利用电化学工作站进行电化学传感测试。2-甲基咪唑辅助合成的超薄NiZn-LDH纳米片具有葡萄糖检测灵敏度高(1708.5μA·mM^(-1)·cm^(-2))、检出限低(0.31μM)、响应时间短(小于3 s)、抗干扰和可重复性优异等特点,可用于真实血清样品中葡萄糖检测。

由芳香羧酸和4,4′-二(1-咪唑基)苯砜为配体构筑的两个配合物的合成、晶体结构及荧光性质（英文）

通过水热法得到了2个配位聚合物{[Cd(L)(oba)]·3.5H_2O}n(1)和{[Cd(L)2](p-bdc)}n(2)(L=4,4′-二(1-咪唑基)苯砜,H2oba=4,4′-联苯醚二甲酸,p-H2bdc=对苯二甲酸),对它们进行了元素分析、红外光谱分析,并利用X射线衍射测定了它们的单晶结构。晶体结构分析表明,配合物1具有四连接二重穿插的三维网络结构,其拓扑为{65·8}。配合物2具有四连接的二维结构,其拓扑为{44·62}。此外,在室温下对2个配合物进行了荧光分析。

由芳香羧酸和1,3,5-三咪唑基苯为配体构筑的锌、镉配合物的合成、结构和荧光性质（英文）

通过水热法得到了2个配位聚合物{[Zn（timb）（BTEC）0.5]·H2O}n（1）和{[Cd（timb）（DPA）]·H2O}n（2）（timb=1,3,5-三咪唑基苯,H4BTEC=均苯四甲酸,H2DPA=2,2-联苯二甲酸）,对它们进行了元素分析、红外光谱分析,并利用X射线衍射测定了它们的单晶结构。配合物1属于三斜晶系,P1空间群。配合物2属于单斜晶系,C2/c空间群。配合物1拥有一个不寻常的三维框架结构,其拓扑为（4.63·86）2（42·84）（63）2;而配合物2具有一维单层纳米管结构。结果说明了金属离子和有机羧酸配体在配合物组装过程中起着非常重要的作用。此外,在室温下对2个配合物进行了荧光性质分析。

由V-型双咪唑和芳香羧酸根配体共同构筑的Zn(Ⅱ)配位聚合物的合成,结构与性能（英文）

在溶剂热条件下，将一个V-型双咪唑配体1．1’-（5-甲基-1，3-亚苯基）二（1H-咪唑）（Bim）与其它V-型辅助配体（具有不同的对称性和功能基团的芳香羧酸）一起与金属盐ZnSO4·6H2O进行反应，分别得到2个新的配位聚合物{[Zn（Bim）（Bra）2]·CH3OH}n（1）和{[Zn（Bim）（Mpa）]·H2O}n（2）（Bra-=5-溴烟酸根，Mpa2-=5-甲基间苯二甲酸根）。采用红外光谱、元素分析、X射线粉末衍射、X射线单晶衍射和热重分析对配合物进行了表征。配合物1是由配体Bim桥联形成的一维链状结构并进一步通过链间的π…π、C-H…π和Br…π作用堆积成一个三维超分子。在2中，Zn（Ⅱ）离子通过Mpa^2-桥联形成左手和右手螺旋链．这些具有不同手性的螺旋链进一步通过Bim联接形成具有（4，4）拓扑结构的内消旋的二维层。相邻的二维层之间的交错对插、层间配体分子Bim的咪唑环和苯环的双重π…π作用最终形成了三维超分子。固态荧光测试结果表明：在室温条件下，配体Bim和配合物1-2均出现了有趣的多重发射峰．而且在配合物1中四配位的Zn（Ⅱ）离子中心能显著地敏化配体Bim的高强度发射峰。

以芳香羧酸及双咪唑基化合物为配体的钴配合物的合成和晶体结构(英文)

以硝酸钴、4,4′-(六氟异丙基)二(苯甲酸)(H2FBA)和1,2-二咪唑基二甲苯(OBIX)或4,4′-二咪唑基二甲联苯(BIMB)为原料,在水热条件下得到2个结构不同的配位聚合物[Co(OBIX)(FBA)]n(1)和[Co2(BIMB)2(FBA)2]n(2)。对它们进行了元素分析、红外光谱分析,并利用X-射线衍射测定了它们的单晶结构。配合物1中2个钴离子通过2个OBIX配体桥连成一个24元大环,它再通过FBA配体连接成一维管状结构,而配合物2中钴离子通过两种配体连接成一维左右两种螺旋结构,2种螺旋结构通过交替互锁形成二维层状结构。结果说明了辅助配体在配合物组装过程中起着非常重要的作用。

以对苯二氧基二乙酸和咪唑基化合物为配体的镍、镉配合物的合成和晶体结构（英文）

以对苯二氧基二乙酸(H2BDOA)和4,4′-二咪唑基二苯醚(BIDPE)为原料,分别与氯化镍、氯化镉在水热条件下反应,得到2个结构不同的配位聚合物[Ni(BDOA)(BIDPE)(H2O)]n(1)和[Cd(BDOA)0.5(BIDPE)Cl]n(2)。对它们进行了元素分析、红外光谱分析,并利用X-射线衍射测定了它们的单晶结构。配合物1属于三斜晶系,P1空间群,a=0.934 97(8)nm,b=1.032 31(9)nm,c=1.352 91(12)nm,α=96.398 0(10)°,β=90.729 0(10)°,γ=102.027 0(10)°,V=1.268 31(19)nm3,Z=2,Mw=603.22,Dc=1.580 g·cm-3,μ=0.827,F(000)=624,R1=0.039 5,w R2=0.089 5(I>2σ(I))。配合物2也属于三斜晶系,P1空间群,a=1.017 51(7)nm,b=1.042 99(7)nm,c=1.17338(8)nm,α=68.723 0(10)°,β=71.826 0(10)°,γ=76.091 0(10)°,V=1.091 05(13)nm3,Z=2,Mw=562.26,Dc=1.711 g·cm-3,μ=1.163,F(000)=562,R1=0.021 0,w R2=0.053 7(I>2σ(I))。配合物1中镍离子通过2种配体桥联成二维波浪形层状结构,而配合物2中镉离子通过2个Cl离子连接成一个双核Cd2单元,双核单元再通过2种配体连接成一维链状结构。结果说明了金属离子在配合物组装过程中起着非常重要的作用。此外,研究了它们的荧光性质。

四-[邻(叔丁氧羰甘氨酸)氨基苯基]卟啉锌配合物的合成、表征及其对咪唑类配体的分子识别

合成并表征了四－［邻（叔丁氧羰甘氨酸）氨基苯基］卟啉Ｈ２Ｔ（ｏ－ＢｏｃＧｌｙ）ＡＰＰ（１）及其锌（Ⅱ）配合物ＺｎＴ（ｏ－ＢｏｃＧｌｙ）ＡＰＰ（２）． 用紫外－可见光谱滴定法测定了配合物２ 与６ 种咪唑类配体轴向配位反应的平衡常数， 研究了它作为主体分子对咪唑类小分子的识别． 研究结果表明， 各配体的缔合常数按Ｋ（Ｉｍ ）＞ Ｋ（２－ＣＨ３Ｉｍ ）＞ Ｋ（ＥＭＩｍ ）＞ Ｋ（Ｎ－ＣＨ３Ｉｍ ）＞ Ｋ（２－ＨＯＣＨ２Ｉｍ ）＞ Ｋ（ＧＭＺ）的顺序依次减小． 计算了卟啉的侧链取代基Ｒ与咪唑取代基Ｒ′的排斥作用能． 测定了轴向配位反应的ΔｒＧ○—ｍ ， ΔｒＨ○—ｍ 及ΔｒＳ○—ｍ ， 发现该反应是放热、熵减小的过程， 该反应体系中存在焓熵补偿关系． 实验发现， Ｒ是影响配合物２

含苯并咪唑基配体的稀土配合物的合成、结构及量子化学研究

合成了未见文献报道的N ,N ,N′ ,N′ 四 [( 2 苯并咪唑 )甲基 ]乙二胺的丁基取代衍生物 (BuEDTB)与稀土硝酸盐的配合物 [M(BuEDTB) (NO3 ) 2 ]·NO3 ·4H2 O [M =La ( 1) ,Eu ( 2 ) ,Tb ( 3 ) ] ,并用X射线衍射法测定了 1的结构 .晶体属三方晶系 ,空间群P3 2 2 1,晶胞参数a =1 413 5 3 ( 9)nm ,c =2 62 64 ( 4 )nm ;V =4 5 44 7( 9)nm3 ,Dc=1 189g/cm3 ,Z =3 ,F( 0 0 0 ) =1686,μ =0 75 8mm-1,R =0 0 5 62 ,wR =0 14 88.乙二胺上两个N原子及四个苯并咪唑各有一个N原子参与配位 ,两个硝酸根以双齿形式与稀土离子配位 ,第三个硝酸根不与金属离子配位 .

咪唑类配体与双过氧钒配合物相互作用的NMR研究

为探讨咪唑环上取代基团对反应平衡的影响,在模拟生理条件(0.15 mol·L^(-1)NaCl溶液)下,应用多核(~1H、^(13)C和^(51)V)、扩散排序谱(DOSY)以及变温NMR等谱学技术研究双过氧钒配合物NH_4[OV(O_2)_2{2-(2'-Pyri-dine)- [midazole}]·4H_2O(简写为bpV(Imi-Py))和咪唑类配体(咪唑、2-甲基-咪唑、4-甲基-咪唑和组氨酸)的相互作用,其从强到弱的顺序为咪唑≈4-甲基-咪唑>2-甲基-咪唑>组氨酸.研究结果表明,咪唑环上取代基团空间位阻对反应平衡产生较大影响,同时竞争配位的结果导致新的6配位过氧物种[OV(O_2)_2L]^-(L为咪唑类配体)的生成,当配体为4-甲基-咪唑和组氨酸时,生成的则是一对异构体.

含2-苯并咪唑类配体及其在过渡金属配合物中配位形式的研究现状

概述了线型及三角架型 2个系列的含 2_苯并咪唑基 (BIm)多齿配体 ,并讨论了它们与过渡金属配位前后的结构特征。