毛细管气相色谱法测定水溶液中榄香烯哌啶盐的含量

建立了一种准确测定水溶液中榄香烯哌啶盐含量的方法。样品水溶液经碳酸钠中和 ,并用含正十八烷(内标 )的正庚烷溶液萃取后 ,采用毛细管气相色谱法进行分析。方法的线性范围为 1 0 g/L～ 1 0 0 g/L ,精密度小于 2 % ,平均回收率为 99 96% ,RSD为 0 46% (n =5)。

异马来二氰基二硫烯镍(Ⅱ)-2-萘亚甲基哌啶盐的合成和晶体结构

合成了一种新的含异马来二氰基二硫烯(i-mnt)镍(Ⅱ)配阴离子的2-萘亚甲基哌啶([2-NaMePid]+)盐(简记为[2-NaMePid]2[Ni(i-mnt)2]).基于元素分析、摩尔电导测定,以及红外光谱、紫外-可见光谱、X射线单晶衍射分析确定了其组成和结构.结果显示,合成的哌啶盐属于三斜晶系,P-1空间群,分子中的[Ni(imnt)2]2-阴离子通过短程的C…N作用形成一维链;阴、阳离子之间的静电作用,以及N-H…N和C-H…Ni氢键促进分子的堆积和稳定.

含氮芳环氢化及N-烷基化反应的研究——1-烷基-2-(2,2-二环己基乙基)哌啶盐的合成

2-(2,2-二苯乙烯基)吡啶在醇(ROH)溶剂中以钯—炭为催化剂,在催化氢化条件下发生氢化和N-烷基化反应,再与酸作用生成1—烷基-2-(2,2-二环己基乙基)哌啶盐。应用8个不同的饱和醇(ROH)作溶剂,分别合成了8个相应的化合物。讨论了反应的历程。

基于聚苯醚的哌啶盐型阴离子交换膜的制备与表征

以聚苯醚(PPE)和N-溴代丁二酰亚胺为原料,合成了不同溴化度的溴化PPE(Br-PPE),并进一步用哌啶盐(1–甲基哌啶)对Br-PPE进行功能化修饰,采用溶液浇铸法制备了基于哌啶盐的阴离子交换膜(Pip-PPE膜)。详细研究了Pip-PPE膜的离子交换容量(IEC)、吸水率、溶胀度、热稳定性、力学性能、电导率及耐碱性。结果表明,随着溴化程度的增加,Pip-PPE膜的IEC、吸水率、溶胀度、电导率和断裂伸长率都增大,而拉伸强度和拉伸弹性模量都减小,在80℃时,Pip-PPE-20膜和Pip-PPE-40膜的电导率分别为66.11 m S/cm和78.26 m S/cm。Pip-PPE膜具有良好的热稳定性。在室温下,Pip-PPE-20膜和Pip-PPE-40膜在2 mol/L的KOH溶液中连续浸泡15 d后,表现出优良的耐碱性,其电导率保持率都在97%以上。

3-甲胺基哌啶二醋酸盐的合成工艺改进

目的:合成3-甲胺基哌啶二醋酸盐。方法:以3-氨基吡啶为起始原料,经3步反应制得3-甲胺基哌啶二醋酸盐。结果:目标化合物经1H-NMR和MS确证,总收率为41.4%。结论:本方法优化了反应条件和投料比,缩短了反应时间,提高了收率,适合工业化生产。

盐酸苯乙哌啶和dl-15甲基PGF_(2α)甲酯对大鼠卵巢黄体细胞的影响

盐酸苯乙哌啶(R1132)10μg/ml或dl-15甲基PGF_(2α)甲酯(PG05)5或10μg/ml在体外能明显抑制黄体细胞对hCG的反应性,使孕酮分泌下降。假孕大鼠po R1132 10 mg/kg或Sc PG 05 5.1 mg/kg不影响卵巢孕酮分泌,合并给药后却能使其降低。R1132无抗孕酮作用。卵巢分泌孕酮减少可能是抗早孕的主要原因.假孕大鼠po R1132 50 mg/kg或sc PG050.5 mg/kg可抑制卵巢腺苷环化酶的活性.该酶可能是R1132或PG05在大鼠抗早孕作用的重要靶酶。

4-氨基-4-甲基哌啶二对甲苯磺酸盐的合成

目的合成二肽基肽酶4抑制剂ABT-279和K-579的重要中间体4-氨基-4-甲基哌啶二对甲苯磺酸盐。方法以4-哌啶甲酸乙酯为原料,经N-Boc保护、烷基化、酰胺化、Hofmann降解和N-Boc脱保护5步反应,制备得4-氨基-4-甲基哌啶二对甲苯磺酸盐。结果 4-哌啶甲酸乙酯为原料合成目标化合物的总收率为49.5%。结论该合成路线具有收率高,成本低,操作简便等优点,适用于工业化生产。

2-哌啶甲酸盐酸盐中乙醇、丙酮、乙酸乙酯和1,4-二氧六环四种残留溶剂的测定

采用顶空气相色谱法,建立了同时测定哌啶甲酸盐中四种残留溶剂的方法,并对方法进行了系统的方法学验证。方法采用6%氰丙基苯基-94%二甲基聚硅氧烷为固定液的毛细管柱为色谱柱进行分离、氢火焰离子化检测器检测、外标法定量的分析方案,实现了乙醇、丙酮、乙酸乙酯和1,4-二氧六环4种溶剂残留的同时分离与测定。4种溶剂在各自的线性范围内线性关系良好,线性相关系数(r)均大于0.998,定量限分别为乙醇0.409μg/m L、丙酮0.100μg/m L、乙酸乙酯0.100μg/m L和1,4-二氧六环0.039μg/m L。实际样品分析结果表明,本方法简单、快速、分离效果好,可用于哌啶甲酸盐中4种残留溶剂的检测。

药物中间体(R)-3-氨基哌啶二(三氟乙酸)盐的合成

以(R)-2-((苄氧羰基)氨基)-1,5-戊二醇(1)为原料,通过酯化、环合、催化氢化、成盐反应,合成了药物中间体(R)-3-氨基哌啶二(三氟乙酸)盐(5);其结构经1H NMR、13C NMR、IR和元素分析表征。该方法具有成本较低、反应条件温和、易操作等特点,有利于工业化生产。

1,1,3,5-四甲基哌啶羟基盐的合成工艺研究

以3,5-二甲基哌啶、多聚甲醛、氢气为原料先合成1,3,5-三甲基哌啶,再与氯甲烷反应,生成1,1,3,5-四甲基哌啶氯盐,通过离子交换得到1,1,3,5-四甲基哌啶羟基盐的合成工艺;研究了多聚甲醛加入量,加氢反应时间、温度、压力、催化剂加入量,氯甲烷压力,氯甲烷甲基化反应温度等因素对合成目标产物收率的影响。评价了1,1,3,5-四甲基哌啶氯盐的浓度,再生剂NaOH浓度对离子交换的影响。结果表明,哌啶与多聚甲醛40℃下反应6 h,再以雷尼镍为催化剂,在80℃通入氢气,2.0 MPa压力下反应10 h,得到1,3,5-三甲基哌啶,脱水得到纯品1,3,5-三甲基哌啶后继续和氯甲烷在55℃,0.3 MPa压力下搅拌反应5 h,得到1,1,3,5-四甲基哌啶氯盐,总收率为82.2%。用20%的1,1,3,5-四甲基哌啶氯盐溶液进行离子交换,得到1,1,3,5-四甲基哌啶羟基盐水溶液,离子交换树脂可用4%(质量分数)氢氧化钠溶液再生。该过程反应简单,安全环保,适合工业化。

交联型哌啶功能化聚芳醚阴离子交换膜的制备与性能

将氯甲基化率为150%的聚芳醚砜(PSF)依次与对羟基苯甲醇、二氯亚砜反应,通过哌啶季铵化、碱化制备侧链型哌啶功能化聚芳醚砜阴离子交换膜(QPSF-Pip150)。控制交联剂与哌啶的比例,制备不同交联度的交联型阴离子交换膜(cQPSF-Pipx-TAPy)。通过核磁共振氢谱(1HNMR)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、热重分析(TGA)等对聚合物的结构及性能进行了表征与测试。结果表明:所制得的交联型阴离子交换膜在80℃下的离子传导率最高可达到131.5 mS/cm,而溶胀率仅有19.7%,在60℃、1 mol/L NaOH溶液中浸泡20 d,其离子传导率仍保持初始的73.1%~85.9%。交联有效提高了阴离子交换膜的力学性能、热稳定性、尺寸稳定性和碱性稳定性。

哌啶阳离子功能化侧链型阴离子交换膜的制备

燃料电池因其能量转化率高、污染小等特点,成为当前的研究热点.然而,作为关键部件的阴离子交换膜仍然存在离子电导率低、耐碱性能差等缺点,这限制了燃料电池的发展.利用威廉姆森成醚反应在聚醚酮主链接枝哌啶鎓盐,成功制备了侧链型阴离子交换膜.设计的哌啶鎓盐通过长柔性亚甲基与主链相连,使膜内形成有利于高效离子传输的微相分离结构,PEKCQA-1.0膜在80℃的电导率高达72.7mS/cm.此外,哌啶阳离子基团离主链较远,减弱了对主链的吸电子作用;同时,环型结构的哌啶阳离子具有一定的空间位阻,减少了OH^-对阳离子基团的攻击,使膜表现出优异的耐碱性能.PEK-CQA-0.8膜在60℃下1mol/L KOH水溶液中浸泡360h后,离子电导率仅下降了8.8%,有望应用于碱性燃料电池.

哌啶荒酸稀土配合物的制备与性质

在乙腈介质中，用哌啶荒酸哌啶与水合氯化稀土作用，制备出了具有通式（ＰｉｐＨ２）［ＲＥ（ＰｉｐＣＳ２）４］·２Ｈ２Ｏ（Ｐｉｐ＝哌啶基，ＲＥ＝Ｌａ－Ｇｄ）的配位化合物，并用元素分析、溶解性、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱、光电子能谱和热谱分析对该系列配合物进行了表征，结果表明配体通过二个硫原子与稀土离子配位。

1∶12系列多金属氧酸盐催化苯甲醛氧化反应的研究

以苯甲醛为原料,过氧化氢作氧化剂,1∶12磷钨杂多酸哌啶盐为催化剂,一步反应制得苯甲酸。考察了反应温度、物料比、催化剂用量及反应时间对反应的影响。反应产物抽滤烘干后,通过测熔点来进行分析。采用正交实验法对苯甲酸的合成路线进行优化设计,得出了最优化工艺条件:温度75℃,V(苯甲醛)∶V(过氧化氢)=1∶3.0,m(催化剂)=0.4 g,反应时间5 h,苯甲酸产率达96.7%。

Keggin型杂多酸配合物催化合成肉桂酸异丙酯的工艺研究

以自制的Keggin型硅钼杂多酸哌啶盐[(CH_2)_5NH_2]_4SiMo_(12)O_(40)为催化剂,以肉桂酸和异丙醇为原料合成肉桂酸异丙酯。考察了醇酸摩尔比、催化剂用量、反应时间及带水剂用量等因素对肉桂酸异丙酯收率的影响,产品经~1H NMR和IR进行结构表征。结果表明,Keggin型硅钼杂多酸哌啶盐[(CH_2)_5NH_2]_4SiMo_(12)O_(40)对肉桂酸与异丙醇的酯化反应具有良好的催化活性。较佳反应条件为:肉桂酸200mmol(约29.6g),n(肉桂酸)∶n(异丙醇)=1∶3.5,m(催化剂)∶m(肉桂酸)=5%,环己烷用量20mL,反应时间150min。产品收率达到83%以上。

哌啶乙酸盐催化合成2,3-二取代-苯并二氢吡喃-4-酮和2,2-二取代-苯并呋喃-3-酮类衍生物

发展了一种以哌啶乙酸盐为催化剂,催化邻羟基苯基β-二酮和不同系列醛进行Knoevenagel与O-Micheal串联反应的新方法,以较好的底物适应性及中等以上的产率,合成了16个2,3-二取代苯并二氢吡喃-4-酮和9个2,2-二取代苯并呋喃-3-酮类衍生物,并且该串联反应合成途径简捷,反应条件温和,催化剂廉价易得.

一维链状铋配合物[Bi(S_2CNC_5H_(10))_2·(NO3)]_∞的合成及晶体结构

利用硝酸铋和哌啶氨荒酸盐反应,合成了一维链状铋配合物[Bi(S2CNC5H10)2?(NO3)]∞。通过元素分析和红外光谱对其结构进行了表征。用X-射线单晶衍射测定了该配合物的晶体结构,测试结果表明:配合物晶体属单斜晶系,空间群P21/c,a=13.802(3),b=6.2005(13),c=22.587(5)?,β=103.509(3)o,V=1879.5(7)?3,Mr=591.53,Z=4,F(000)=1136,Dc=2.090g/cm3,μ(MoKα)=9.840mm–1,R=0.0301,wR=0.0399。在该配合物中,铋原子为六配位的畸变八面体构型。通过硝酸根的桥连作用,形成了一维链状结构。

姜黄素衍生物EF24的抗肿瘤机制研究进展

姜黄素是最早由Vogel和Pelletier从草本植物姜黄的根茎中分离得到的一种酚性天然药物,因其抗肿瘤谱广,不良反应小,美国国立肿瘤研究所已将其列为第3代肿瘤化学预防药物.但是姜黄素的治疗效果却由于口服给药后吸收率低而受到阻碍,Ames等人已开发出一系列比姜黄素水溶性更好的衍生物,其中一种叫3,5-(E)-二(2-氟亚苄基)哌啶-4-酮醋酸盐(EF24),他在多种肿瘤细胞系中表现出比姜黄素更好的细胞毒性效能.

衍生化法分离(2R,4R)-4-甲基-2-哌啶甲酸乙酯酒石酸盐手性异构体

目的建立衍生化法分离(2R,4R)-4-甲基-2-哌啶甲酸乙酯酒石酸盐(MPFET)3种手性异构体。方法以2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖异硫氰酸酯(GITC)为柱前衍生化试剂,对MPFET手性异构体进行分离,并对衍生化条件进行优化。采用Venusil AQ C_(18)(250 mm×4.6 mm,5μm)色谱柱作为固定相进行分离、监测和定量。以0.01 mol/L磷酸二氢钾溶液(用磷酸调pH至3.6)-乙腈(60∶40)为流动相,体积流量1.5 mL/min进行等度洗脱,采用紫外检测器,检测波长266 nm;柱温30℃;进样量20μL。结果MPFET与2S,4S-异构体分离度为1.76。2S,4R-异构体的线性范围为1.500~8.999μg/mL,2R,4S-异构体的线性范围为0.2552~1.5310μg/mL,2S,4S-异构体的线性范围为0.2501~75.0000μg/mL,MPFET的线性范围为0.2501~600.1000μg/mL,回收率均在90%~108%内,RSD均不大于3.0%。结论柱前衍生化法分离MPFET中3种手性异构体,专属性强、准确度高、灵敏度高、重复性好,可用于MPFET手性异构体的分离和质量控制。

3,5(-E二)-亚苄基-N-环丙基哌啶-4-酮类化合物的合成及体外抗肿瘤活性研究

目的合成3,5(-E二)-亚苄基-N-环丙基哌啶-4-酮类化合物,评价其体外抗肿瘤活性。方法以芳香醛、N-环丙基-4哌-啶酮为原料,通过C laisen-Sch im idt缩合反应制备3,5(-E二)-亚苄基-N-环丙基哌啶-4-酮类化合物。采用MTT法测试目标化合物对人慢性粒细胞白血病急变细胞K562、人急性髓细胞白血病细胞HL60、人结肠癌细胞SW 480、人结肠癌细胞SW 1116的抑制活性。结果与结论合成了12个未见文献报道的新化合物,目标化合物的结构经核磁共振氢谱和质谱确证。化合物1对HL60细胞的抑制活性比3,5-(E)-二(2-氟亚苄基)哌啶-4-酮醋酸盐(EF-24)强,化合物1和3对K562细胞的抑制活性比EF-24强,化合物2、6对SW1116细胞的抑制活性比EF-24强,所有目标化合物对SW480细胞的抑制活性均比EF-24弱。在EF-24的氮原子上引入环丙基或在苯环上引入强给电子取代基可增强化合物的抗肿瘤活性。