农药中间体哒酮收率提高的探索与研究

农药中间体哒酮收率提高的探索与研究姚留廷，辛悲志，王怀书（河北省邢台市农药厂邢台市０５４００１）１前言我厂生产的苯哒磷是高效低毒的有机磷杀虫剂，年生产能力为２００ｔ原药。哒酮是生产本产品的重要中间体，其收率直接影响到产品的效益。我们就如何在原工艺合成...

阿维菌素、哒螨酮对枸杞有效成分甜菜碱的影响

阿维菌素、哒螨酮是宁夏枸杞上防治枸杞瘿螨、枸杞锈螨最常使用的杀螨剂，本文使用水提法提取甜菜碱，并离心去除残渣，然后用紫外分光光度法测定甜菜碱的含量，探讨阿维菌素、哒螨酮加倍剂量和推荐剂量施用后对枸杞有效成分之一一甜菜碱含量的影响。结果表明：阿维菌素、哒螨酮施用后，甜菜碱含量动态曲线基本一致，加倍剂量处理施药后3-5d内甜菜碱浓度达峰值，随后在6-7d降至低于正常水平，但都在8～14d后逐渐恢复至对照水平；两种药剂推荐剂量处理对甜菜碱含量影响均不明显，说明农药剂量是影响甜菜碱变化的主要原因。此法回收率试验中甜菜碱的平均回收率达98．50％。

反相液相色谱法测定土壤中哒螨酮的残留量

1 引 言 哒螨酮(又称速螨酮),学名为2-特丁基-5-(4-特丁基苄硫基)-4-氯哒嗪-3(2H)-酮.是一种新型杀虫、杀螨剂,具有广谱、高效、速效、低交互抗性及不易受温度影响的优点.用气相色谱法、正相液相色谱法分离测定哒螨酮的文献已有报道,但对其在土壤中残留量的反相高效液相色谱法测定尚未见报道.本文所用方法灵敏度高,选择性好,简便快速.2 实验部分2.1 仪器及试剂 Shimadzu LC-6A型高效液相色谱仪,日立U-3400型分光光度计,8800离心机,玻璃减压蒸馏装置,玻璃柱(30cm×1.5cm),微孔过滤装置.

复配剂苯丁·哒乳油中哒螨酮在柑桔和土壤中的残留动态研究

采用田间试验的方法,研究了哒螨酮在柑桔及土壤中的残留动态,应用气相色谱法测定了哒螨酮在柑桔和土壤中的残留量。结果表明,哒螨酮在柑桔和土壤中消解较快,其半衰期分别为3.53￣13.50d和3.13￣10.53d;10%苯丁·哒乳油兑水稀释1500倍(哒螨酮浓度为33.3mg·L-1),使用3次,末次施药20d后,哒螨酮在柑桔肉残留量为未检出,在柑桔皮中为未检出￣0.0823mg·kg-1,在土壤中为未检出￣0.0783mg·kg-1。该药属易分解农药(T1/2<30d),按推荐使用剂量使用是安全的。

反相液相色谱法测定水果中哒螨酮残留量

采用反相高效液相色谱法测定水果中哒螨酮残留含量.色谱柱为YMCpackODS(4.6mmi.d×150mm,5μm),流动相为甲醇水(体积比85∶15),在240nm波长处检测.研究结果表明:在0.51～5.12mg/L范围内,哒螨酮的峰面积(A)与其质量浓度(C)的线性关系良好,回归方程为A=518.0767C+649.7091(r=0.9998);哒螨酮加标回收率为93.71%～98.89%,相对标准偏差(RSD)为2.57%;该方法简便、准确、灵敏,适用于水果中哒螨酮残留的检测.

毛细管气相色谱法测定柑桔及土壤中的哒螨酮残留量

采用GC测定方法，对哒螨酮在柑桔和土壤中残留量的检测方法进行了研究。该方法中样品经丙酮提取，氧化铝柱净化，采用ECD检测；研究结果表明：方法对标样的最小检出量为1．0×10^-12g，对桔皮、桔肉和土壤的最低检出浓度为0．01、0．005、0．002mg／kg；样品中哒螨酮的平均添加回收率为84．41％-93．08％，变异系数为1．6％～11．69％。该方法的建立为确定达螨酮在柑桔上的残留检测方法提供了科学的依据。

TiO_2光催化降解哒螨酮机理研究

以TiO2 为催化剂对非均相纳米光催化降解杀虫剂哒螨酮进行了机理研究 .结果表明该反应遵循一级动力学方程 .速率常数为 0 0 2 95 7min-1 ,半衰期为 2 3 4 4min .重点利用气质联用 (GC MS)结合与标准品 ,合成化合物相对照的方法 ,鉴定出反应过程中可能产生的 8种中间产物 .据此 ,提出了降解路线 .同时用PM3算法计算模拟前线电子密度 (FED2 ) .证明哒螨酮分子中S原子上分布的FED2 最大 ,是诱发降解系列反应的起始位点 .

RP－HPLC法快速测定哒螨酮

研究了反相液相色谱法（ＲＰ－ＨＰＬＣ法）测定哒螨酮的条件。固定相为ＹＷＧ－Ｃ＿１８，甲醇水溶液（９０：１０）为流动相，流量为１ｍｌ／ｍｉｎ，检测波长为２２０ｎｍ。在上述条件下，哒螨酮线性范围为０～２５０ｎｇ／２５ｍｌ，检测限为０．２５ｎｇ／２５ｍｌ，相对偏差为０．１６，回收率为９９．６％～１０６．２％。该方法简便、快速、灵敏、准确，可用于农药厂样品的测定。

哒螨酮最新合成工艺研究

介绍了国内生产哒螨酮 (NC - 12 9)的 3种方法 ,通过实践验证了最佳的合成方法 ,具总收率达 6 8%～78% ,产品纯度达 92 %以上 ,而且三废少 ,易处理 。

哒螨酮合成工艺优化试验研究

报道应用正交试验进行哒螨酮合成工艺研究，将三步以上的合成路线优化为两步工艺流程，收率比国际报道水平提高３％～５％，比国内生产水平高出１０％左右，哒螨酮工业品含量达９０％～９３％。

25％杀螨隆·哒螨酮悬浮剂的研制

介绍了一种以水为介质的环保型农药新制剂—25%杀螨隆·哒螨酮悬浮剂,通过对润湿分散剂及乳化剂品种的筛选,考察了配制的悬浮剂各种控制项目指标以及低温、热贮性能并确定了最佳配方:杀螨隆15%,哒螨酮10%,木质素磺酸钠3%,苯乙基苯酚聚氧乙烯醚2%,黄原胶1%,乙二醇5%,膨润土3%,水62%。结果表明,该悬浮剂品种分解率低,质量稳定,悬浮率98%以上,使用安全。

哒螨酮生产工艺的改进研究

阐述了合成哒螨酮生产工艺的几次重大改进。产品质量、实际收率得到提高,职工防护及环保大大改善,效果十分明显。

四螨嗪-哒螨酮可湿性粉剂的分析研究

介绍了在５％０Ｖ－１０１填充柱上，以邻苯二甲酸二正辛酯为内标物，ＦＩＤ检测，用气相色谱法对四螨嗪哒螨酮可显性粉剂的活性物质含量进行分析研究。研究结果表明：四螨嗪和哒螨酮的线性回归方程分别为ｙ＝－１．３４×１０－２＋０．９６ｘ，ｙ＝６．３１×１０－３＋０．６８ｘ，相关系数均为０９９９９，变异系数分别为０９２％、０６２％，平均回收率为１０２００％、９８４７％。

哒螨酮在豌豆和豇豆上残留动态研究

为评价哒螨酮在豌豆、豇豆上使用后的残留及环境安全性，采用气相色谱法及田间试验方法，研究豌豆、豇豆中哒螨酮残留量定量检测的气相色谱法，以及哒螨酮在豌豆、豇豆中的残留消解动态，并对其安全使用技术进行示范试验。结果表明，建立的豌豆、豇豆中哒螨酮残留量定量检测方法的添加回收率分别为82．6％～95．1％、84．7％～92．8％，相对标准偏差（RSD）分别为2．39％～8．71％、3．43％～5．27％，最小检测量为0．01ng，最小检出质量浓度为O．005mg·kg^-1。哒螨酮在豌豆、豇豆中原始残留沉积量较低，并与施用次数有一定的相关性；残留消解动态符合一级动力学方程，在豌豆上消解系数（｜k｜）为0．1927±0．0023，半衰期（T1／2）为3．6d，消解99％所需要的时间（T0.99）为23．6～24．2d；在豇豆上｜k｜为0．28985±0．00065，T1／2为2．4d，T0.99为15．9d。哒螨酮按常规施药量（有效成分56．25g·hm^-2）及施药方法，甜豌豆在施药后14d施药1次的平均残留量为0．057mg·kg^-1，施药2次的平均残留量为0．061mg·kg^-1；豇豆在施药后10d施药1次的乎均残留量为0．038mg·kg^-1，施药2次的平均残留量为0．045mg·kg^-1，产品质量安全水平符合日本规定的MRL（0．1mg·kg^-1）要求。

紫外光光催化降解杀虫剂哒螨酮降解产物的分布及应用研究

藉助GC-MS对乙腈/水体系中,360nm以上紫外光光催化杀虫剂哒螨酮产生的降解产物进行定性分析,共检测出15种中间产物.通过降解产物GC峰面积与时间的关系,半定量分析了其生成变化,得到典型的钟型曲线.基于以上分析提出了光催化降解哒螨酮的机理.另外,研究了不同pH值下,十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)水溶液中哒螨酮的降解,结果表明,碱性条件下有利于光催化降解反应的进行.

哒螨酮在菜用大豆上残留动态及安全使用技术研究

为监测菜用大豆中哒螨酮的残留量及科学、安全使用哒螨酮防治菜用大豆的害螨害虫,采用气相色谱法(GC-ECD)及田间试验方法,研究了菜用大豆中哒螨酮残留量定量检测方法及哒螨酮在菜用大豆上的残留消解动态,并对其安全使用技术进行示范试验。结果表明,建立的菜用大豆中哒螨酮残留量定量检测方法的添加回收率为88.8%～94.0%,相对标准偏差(RSD)为2.2%～4.7%,最小检测量为0.01ng,最低检出浓度为0.005mg·kg-1,该分析方法简便、准确,能满足实际样品分析要求。哒螨酮在菜用大豆上的原始沉积量因不同施药处理有所差异,残留消解动态符合C=A·ekt的指数回归方程,相关系数(|r|)为0.9648～0.9953(P<0.01);2004年、2005年晚季及不同施药处理的消解速率基本一致,消解系数(|k|)为0.1810～0.2039,半衰期(T1/2)为3.4～3.8d,消解99%所需时间(T0.99)为22.6～25.4d。在菜用大豆上按常规施药方法施用有效成分为84.38g·hm-2的哒螨酮,施药1次及间隔期7d连续施药2次,末次施药后18d残留量均<0.1mg·kg-1,平均残留量分别为0.054mg·kg-1、0.059mg·kg-1,产品质量安全水平符合日本规定的MRL要求。

哒螨酮的高效液相色谱分析

哒螨酮具有杀螨谱广、高效、速效、持效、低交互抗性及不易受温度影响等特点。为此我们研究了其合成及分析等问题。现将共高效液相色谱分析法介绍如下。 实验部分 一、仪器 高效液相色谱仪,Varian-5060型,配备UV—100检测器(北京分析仪器厂组装)。数据处理机3390A(美国HP公司)。 二、试剂及药品 石油醚(60～90℃)、乙醚、乙酸乙酯皆为分析纯。

哒螨酮两种剂型的生物效应比较

田间小区试验证实哒螨酮乳油和可湿性粉剂对柑桔全爪螨具有不同药效的基础上，通过生物测定和化学分析相结合的方法，研究比较了两种剂型生物效应的差异及其原因。哒螨酮乳油对成螨的毒力是哒螨酮可湿性粉剂的１８．９倍，击倒中时前者是后者的２．２倍；乳油和可湿性粉剂在柑桔叶片上的残留消解方程分别为Ｃ＝２．９５５６ｅ－０．０９７０８ｔ和Ｃ＝７．１０２９ｅ－０．０８１０３ｔ，半衰期分别为７．１和８．６天；在田间的残效期可湿性粉剂表现较长。

哒螨酮及其乳油的毛细管色谱分析

介绍了在OV－101毛细管色谱柱上，采用分流技术，以FID检测，用毛细管色谱法对哒螨酮的活性物质含量进行分析研究。研究结果表明：哒螨酮的线性回归方程为y＝7．078x－0．1363，相关系数为0．9999，变异系数为1．08％，检测限为1．2×10-9／s，平均回收率为95．8％。

哒螨酮与三氯杀螨醇的急性联合毒性

哒螨酮与三氯杀螨醇的急性联合毒性范广勤１朱建华１冯昶１李伟１夏红英２１．江西医学院预防医学系（３３０００６）２．江西农业大学化工厂植食性螨类是世界性的重要农业昆虫。螨酮是一种新型广普氮杂环类杀螨剂，为了降低其成本，延长其使用寿命，将哒螨酮与三氯杀螨醇...