高效液相色谱-串联质谱法测定茶叶中唑螨酯、三唑酮、鱼藤酮、除虫脲及萎锈灵残留量

提出了高效液相色谱-串联质谱法同时测定茶叶中5种农药,即唑螨酯、三唑酮、鱼藤酮、除虫脲和萎锈灵残留量的方法。样品经乙腈和固体硫酸镁及氯化钠提取,以Shiseido C18MGII色谱柱为分离柱,以不同体积比的乙腈和0.005mol·L-1乙酸铵溶液的混合液为流动相进行梯度洗脱。采用电喷雾正离子源多反应监测模式进行质谱测定。5种农药的质量浓度均在1.00~20.0μg·L-1范围内与其峰面积呈线性关系。方法的检出限(3S/N)为0.005 mg·kg-1。在0.005,0.010,0.020mg·kg-1 3个浓度水平上进行加标回收试验,回收率在88.2%~104%之间,测定值的相对标准偏差(n=10)在4.8%~13%之间。

基质固相分散-液相色谱法测定柑桔中唑螨酯残留

为优化唑螨酯在柑桔中残留分析方法,采用基质固相分散萃取、HPLC检测,结果表明:柑桔样品中唑螨酯适于基质固相分散萃取,以氧化铝作为分散剂,乙酸乙酯为洗脱剂,淋出液过氧化铝柱净化后HPLC测定,最低检出浓度为0.0625mg/kg,当桔皮、桔肉样品中添加浓度为0.1～1.0mg/kg时,方法的回收率在81.9%～96.3%之间,相对标准偏差为3.73%～7.54%,满足残留分析的要求。

唑螨酯对土壤呼吸作用和过氧化氢酶活性的影响

通过模拟实验研究了杀螨剂唑螨酯对土壤呼吸作用和土壤中过氧化氢酶活性的影响。结果表明,唑螨酯对土壤的呼吸作用有一定的影响,用1mg/kg剂量处理,初期土壤呼吸作用表现为轻微的抑制,到第15d则恢复到与对照一致。用5、10mg/kg剂量处理,则在培养期间内一直处于被抑制状态。唑螨酯对土壤中过氧化氢酶的活性有一定影响但不显著,在试验期间内,低浓度处理(1、10mg/kg)呈现出轻微的抑制-激活-恢复过程,而高浓度处理(40、80mg/kg)则呈现出抑制-激活-抑制-恢复过程。实验结果表明,唑螨酯对土壤微生物影响较小,属于低毒或无实际危害的农药。

固相萃取高效液相色谱法检测蔬菜水果中的唑螨酯残留

建立了一种简单、快速、有效的适用于柑桔中唑螨酯残留的检测方法。样品经过甲醇初提取,正己烷二次萃取,中性氧化铝固相萃取柱净化后,采用高效液相色谱法-紫外检测器检测,外标法定量分析唑螨酯残留量。方法的加标回收率为87.8%—95.4%,相对标准偏差(RSD)为5.3%—7.1%,方法的检出限为0.02mg/kg。

唑螨酯在柑桔和土壤中的残留研究

本文报道了唑螨酯在柑桔和土壤中的消解动态和残留研究。样品经提取、净化、采用高效液相色谱紫外检测器检测，于土壤、桔皮、桔肉中各添加唑螨酯及其异构体０．０５～２．００毫克／千克，回收率：唑螨酯为７８．７～９９．７％（变异系数０．７～５．２％），异构体为８５．２～１０７．８％（变异系数１．０～４．９％）。最低检测浓度为０．００５毫克／千克。

唑螨酯在苹果中残留分析方法研究

通过对提取、净化方法的优化,建立了唑螨酯在苹果中的残留分析方法。样品以乙酸乙酯匀浆法提取,Florisil柱层析净化,HPLC测定。结果表明,Florisil柱采用梯度淋洗的方法,唑螨酯残留能与苹果共提物有效分离。该方法在苹果中的最低检出浓度为0.025 mg.kg-1,添加回收率(0.1-1.0 mg.kg-1)为82.6%-87.1%,相对标准偏差为3.49%-8.52%。该方法简便快速,灵敏可靠,适用于苹果中唑螨酯残留的测定。

唑螨酯在苹果和柑桔上的残留动态

本文报道了唑螨酯在苹果、柑桔及土壤中的降解动态和最终残留状况。结果表明，唑螨酯在苹果全果和桔皮中，施药后１周内降解较快，之后缓慢；在土壤中降解较慢。半衰期分别为苹果６．０天，桔皮１９．７天，土壤５１天。收获时的安全间隔期为２０～１７天。苹果全果、桔皮和桔肉中的最终残留量均有检出，但含量较低，苹果和桔肉中最高为０．０９毫克／公斤，桔皮中小干０．２毫克／公斤。

唑螨酯原药高效液相色谱分析方法研究

本文采用高效液相色谱法,以乙腈+水为流动相,使用Eclipse XDB-C18、5μm为填料的不锈钢柱和二极管阵列检测器,在260nm波长下对唑螨酯原药进行分离和定量分析。结果表明,该分析方法的线性相关系数为1.000 0;标准偏差为0.53;变异系数为0.56%;平均回收率为100.59%。

新型杀螨剂唑螨酯合成改进

采用甲基肼水溶液,对氯甲基苯甲酸叔丁酯为起始原料合成了唑螨酯(fenpyroximate)产品,修正了文献中使用纯的甲基肼或者是甲基肼的醇溶液为起始原料的缺点,解决了工业化生产中甲基肼运输和使用中的不安全因素以及对环境的污染问题。用上述原料和中间体合成出的唑螨酯产品,含量大于95%,5步主要反应总收率超过55%。

新型唑螨酯衍生物杀螨活性研究

本文介绍了唑螨酯的衍生物对棉红蜘蛛用较低的浓度可杀死成螨和若螨。

新型杀螨剂唑螨酯的合成研究

本文报道改进合成杀螨剂唑螨酯的一种方法。通过数十次实验找到了影响最后一步醚化收率的关键，即副产物的生成，从而将收率由文献报道的６７％提高到９３％以上。

催化湿式氧化法处理高浓度唑螨酯生产废水的研究

对唑螨酯生产过程中产生的高浓度实际废水采用催化湿式氧化技术在鼓泡式固定床反应器连续反应装置上进行处理。实验表明,制备的复合负载型催化剂CuO-MnO2-Cr2O3/ZrO2-CeO2在处理该废水时具有较好的催化活性。通过对反应温度、反应压力、反应空速、气液比和进水pH等工艺条件的考察,得出最佳的工艺条件为:反应温度=220℃,反应压力=5.8 MPa,空速=1.8 h-1,V(气)∶V(水)=260∶1,进水pH=9,在此条件下COD去除率达到95.2%。

唑螨酯20%悬浮剂高效液相色谱分析

本文采用高效液相色谱法,以甲醇+水(用磷酸调至pH=3)为流动相,使用150mm×4.6mm(i.d)不锈钢柱,内装5μm填料,二极管阵列检测器,在235nm波长下对唑螨酯20%悬浮剂进行分离和定量分析。结果表明,该分析方法下,唑螨酯的线性相关系数为0.999 9;标准偏差为0.048;变异系数为0.23%;平均回收率为99.58%。

唑螨酯-炔螨特在热带地区柑橘上的残留及消解动态

采用高效液相色谱法研究热带地区海南田间条件下唑螨酯和炔螨特在柑橘及土壤中的消解动态和最终残留。样品经乙腈提取、NH2固相萃取小柱净化后,采用HPLC-UV检测。结果表明：2009至2010年唑螨酯在柑橘与土壤中的半衰期分别为7.5、7.8 d与14.4、14.7 d,炔螨特在柑橘与土壤中的半衰期分别为7.6、8.4 d与13.1、15.1 d,这2种农药在柑橘与土壤中的消解规律相似。在收获期时,未在柑橘中检出唑螨酯和炔螨特的最终残留,但在土壤中距末次施药14、21 d时,有残留检出,范围为0.08-0.43 mg/kg。

唑螨酯的水解特性

通过实验室的模拟试验研究了唑螨酯在不同温度、pH值及不同水体条件下的水解动态,以及表面活性剂这一水体常见影响因素对唑螨酯水解的影响。结果表明:在25℃和45℃条件下,pH值的变化对水解速率的影响不大,即水解速率大致相同。在5℃时,水解速率随pH值变化有所不同,呈明显负相关。在3种pH值条件下,唑螨酯在水中的降解规律表现为随着温度的升高,水解速率加快,半衰期缩短。唑螨酯在缓冲溶液中的水解速率与在自然河水中的水解速率相似。随着表面活性剂浓度的增大,对于唑螨酯水解的影响越小。当SDBS质量浓度为10mg/L时的影响最为显著,质量浓度为30、50mg/L时对唑螨酯水解的影响不大,且两者影响程度相当。

唑螨酯的合成工艺研究

唑螨酯制剂产品主要用于防治螨类害虫的卵、幼螨、若螨、成螨,可广泛应用于防治柑橘、苹果等果树螨类害虫。其合成路线为:对氯甲基苯甲酸叔丁酯和1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羧酸醛肟两中间体的合成,再由此两中间体合成纯度为≥96%的唑螨酯原药成品。笔者在合成工艺研究中的创新点主要是:一是对氯甲基苯甲酸叔丁酯的制备采用了水相法,不使用吡啶做缚酸剂,该工艺反应条件温和,从而大大降低了产品成本,同时提高了产品的含量与收率。经过大量的交叉实验验证,所采用的方法比国际、国内文献上所提供的使用吡啶做缚酸剂在收率上提高了10%,使该部反应的收率达到90%以上;二是1,3-二甲基-5-苯氧基-4-醛基吡唑与1,1-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羧酸醛肟的合成不经过中间纯化处理,从而降低了原料的损耗,提高了产品的收率,节省了溶剂的使用,减少了对环境的污染,降低了生产成本;三是在唑螨酯的合成过程中,将有机碱替代无机碱,使1,1-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-羧酸醛肟在反应体系中更加稳定,不会分解脱水,从而提高了反应的收率,降低了成本。

速霸螨中克螨特和唑螨酯的高效液相色谱分析

采用Hypersil硅胶柱 ,在流动相为正己烷 -四氢呋喃(体积比90∶10) ,流速为1.0mL/min ,检测波长为230nm ,柱温为20℃时 ,速霸螨中克螨特和唑螨酯得到很好分离 ;克螨特的平均回收率为100 % ,标准偏差为0.65g/L ,相对标准偏差为0.66 % ;唑螨酯的平均回收率为98% ,标准偏差为0.08g/L,相对标准偏差为0.29 % ;方法简便、快捷。

唑螨酯的合成工艺研究

1前言唑螨酯为苯氧吡唑啉酯类新型杀螨剂,其作用机理为对NADH-辅酶Q还原酶的抑制及ATP的供应减少。具有触杀作用,高剂量时可直接杀死螨虫,低剂量时抑制螨类蜕皮或抑制其产卵,即具有击倒和抑制螨类蜕皮及产卵的作用。

17．5％唑螨酯·噻嗪酮ME防治柑橘橘全爪螨试验

柑橘全爪螨（Panonychuscitri）又称柑橘红蜘蛛，是柑橘生产中分布广，为害最严重的害虫，浙江省1年发生约16代，繁殖速度快，易对药剂产生抗性，为此需要不断研制新的制剂进行轮换使用以延缓害虫抗药性压力。2008年受宁波中北生物科技发展股份有限公司委托，对17．5％唑螨酯·噻嗪酮ME进行了防治柑橘全爪螨的田间药效试验，获得了一定的防治效果，现将试验情况报告如下。

QuEChERS-LC-MS/MS测定芹菜中吡虫啉和唑螨酯

为建立芹菜根、茎、叶中吡虫啉、唑螨酯残留的Qu ECh ERS-LC-MS/MS分析方法,采用Qu ECh ERS方法对样品进行提取和净化,通过液相色谱-串联三重四极杆质谱联用仪(LC-MS/MS)测定样品中吡虫啉、唑螨酯残留。结果表明:添加质量分数为0.05~1.00 mg·kg^(-1)时,吡虫啉在芹菜根、茎、叶中的平均添加回收率为77.15%~103.48%,RSDs为1.40%~9.97%;唑螨酯在芹菜根、茎、叶中的平均添加回收率为77.35%~100.42%,RSDs为2.01%~6.95%。吡虫啉、唑螨酯的检出限(LODs)分别是0.120、0.015μg·kg^(-1);吡虫啉在芹菜根、茎、叶的定量限(LOQs)分别为1.65、0.87、1.08μg·kg^(-1);唑螨酯在芹菜根、茎、叶的LOQs分别是1.24、0.75、0.78μg·kg^(-1)。该方法操作简单,回收率、精密度均符合农药残留分析的要求,适合实验室大量样品的检测。