嘧啶(氧)硫苯甲酸类除草剂研究进展

嘧啶(氧)硫苯甲酸类除草剂是超高效除草剂类型之一,是新一代绿色、安全、高效、低残留农药,具有很高的推广价值。本文综述了嘧啶(氧)硫苯甲酸类除草剂的主要类型、作用机理、国内外应用现状,总结了目前的研究进展;对其引发的杂草抗药性问题进行阐述。可为嘧啶(氧)硫酸苯甲酸类除草剂的农业应用及科学研究提供借鉴。

嘧啶氧（硫）苯甲酸酯类除草剂——环酯草醚

环酯草醚是由先正达开发的嘧啶氧（硫）苯甲酸酯类除草剂，主要用于稻田防除稗草等禾本科杂草。理化性质：环酯草醚属嘧啶氧（硫）苯甲酸酯类除草剂，其结构与嘧啶羟苯甲酸相近。环酯草醚纯品外观为白色无味晶体粉末；

嘧啶(氧)苯甲酸类除草剂的3D-QSAR研究

利用比较分子场分析 (Co MFA)方法 ,对 2 0种嘧啶 (氧 )苯甲酸类化合物进行了三维定量构效关系(3 D-QSAR)研究。得到了具有较强预测能力的 QSAR模型。并对此模型进行了验证 ,在此基础上 ,设计了具有更高活性的化合物。

粮油中嘧啶氧(硫)苯甲酸酯类农药残留研究进展

嘧啶氧(硫)苯甲酸酯类农药是近年开发一类粮油作物除草剂,主要有双草醚、嘧啶肟草醚、环酯草醚、嘧草醚和嘧草硫醚等五种。该文概述这类除草剂及其在粮油作物中残留与检测研究进展。

4-[2-(4,6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)苄胺基]苯甲酸正丙酯的合成和晶体结构

2-甲砜基-4,6二甲氧基嘧啶和N-(4-丙氧羰基苯基)-2-羟基苄胺在四氢呋喃溶液中反应, 生成标题化合物4-[2-(4,6-二甲氧基-2-嘧啶氧基)苄胺基]苯甲酸正丙酯,并测定了其晶体结构。该化合物分子式为C23H25N3O5,晶体属单斜晶系,空间群为P2/n,晶胞参数为a = 14.8504(8),b = 9.4420(4),c = 16.3129(9) 牛 = 104.881(1)埃琕 = 2210.6(2) 3,Z = 4,Dc = 1.272 g/cm3,F(000) = 896.00,(MoK? = 0.91 cm-1,R = 0.051,wR = 0.118,获得19761衍射数据,其中独立衍射点5004个。经元素分析、IR、MS和HNMR等对化合物的结构进行了表征。在分子结构中,各有3个不同的共轭平面。嘧啶环和苯环(C(7) C(12)),及苯环(C(14) C(19))的夹角分别为99.18 , 164.15埃?个苯环之间的夹角为94.93啊;衔锍世啻焦瓜蟆?

脲嘧啶除草剂氟嘧硫草酯的合成研究

研究除草剂氟嘧硫草酯合成新方法。以邻氟苯胺为原料,经酰胺化、氯代反应制备化合物N-(4-氯-2-氟苯基)氨基甲酸乙酯;在碱的作用下,与3-氨基-4,4,4-三氟丁烯酸乙酯关环合成化合物3-(4-氯-2-氟苯基)-6-(三氟甲基)嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮;经硫酸二甲酯甲基化,氯磺酸磺化,红磷/碘化钾/醋酸还原得到化合物(H)3-(4-氯-2-氟-5-巯基苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮;最后再与3-(2-氯丙酰氨基)丙酸甲酯缩合得到目标化合物氟嘧硫草酯,收率70.1%。该路线工艺简单,原料易得,为工业化生产奠定了基础。

以ALS为靶标的新型除草剂的分子设计、合成及生物活性研究(Ⅵ)——嘧啶(硫)醚类除草剂的电子结构研究及新型除草剂的分子设计

从量子药理学的角度，对嘧啶（硫）醚类化合物的电子结构进行了量子化学研究．结果表明，在高活性分子的嘧啶环周围存在一个大的电负性区域，其除草活性与杂环部分的电荷转移能力有关．在上述结果的基础上，设计并合成了一类结构新颖的除草剂．生测结果表明，所设计的化合物具有很好的除草活性，其中化合物ｂ的ｐＩＣ５０达到７以上．

嘧啶(硫)醚类除草剂的非线性QSAR研究

在进行分子力学和量子化学计算的基础上 ,采用人工神经网络方法对 4 0种嘧啶 (硫 )醚类除草剂进行了非线性 QSAR研究 ,得出了影响它们除草活性的重要特征指标 ,结合量子化学研究结果 。

嘧啶基苯硫甲基磺酰脲化合物的合成及除草活性

４，６－二氯－２－嘧啶基苯硫甲基磺酰脲与甲醇钠反应，合成了１５个未见文献报道的标题化合物。它们的结构经ＩＲ，１ＨＮＭＲ，ＭＳ，元素分析证实。其中一类化合物具有较强的除草活性。

甲硫嘧磺隆的合成与除草活性

探讨了以2-氨基-4-氯-6-甲氧基嘧啶、甲硫醇钠和2-甲酸甲酯苯磺酰异氰酸酯为原料,经甲硫基化、接桥合成甲硫嘧磺隆的方法,对影响反应的主要因素和主要杂质的形成因素进行了研究。在优化条件下,总收率高于90%,产品含量高于96%。田间药效试验结果表明,用药量为30￣45g a.i./hm2时能有效防除小麦田蓼、铁苋菜、反枝苋、藜等双子叶杂草,对稗草等单子叶杂草也有一定的防除作用,对小麦安全。

6,8-二甲基-1,2,4-三唑并嘧啶-3-丁二酮基硫醚酮-烯醇互变异构平衡的1HNMR研究

用１ＨＮＭＲ方法研究了不同溶剂和温度对６，８－二甲基－１，２，４－三唑并嘧啶－３－丁二酮基硫醚酮－烯醇互变异构平衡的影响，发现温度升高有利于平衡向酮式转变，而溶剂极性的改变对平衡的影响并不规律，获得了四种溶剂中的ΔＨ和ΔＳ．

吡唑并嘧啶-4-酮衍生物的合成与除草活性

芳氧苯氧丙酸酯类衍生物是一类禾本科杂草的高效除草剂。近年来，在苯氧羧酸的苯环对位引入杂环基开发了一系列高活性的品种，如Hoeehst公司开发的噻唑禾草灵(Fentiaprop-ethyl)和曙唑禾草灵(Fenoxaprop-ethyl)、Dow公司开发的吡氟氯禾灵甲酯(Haloxyfop-methyl)。文献报道合成这类化合物的方法是：首先合成卤索取代的杂环，然后与对羧基苯氧羧酸酸发生产核取代反应，吡唑[3，4-d]并嘧啶-4-酮类化合物具有广泛的生物活性，

嘧啶硫苯甲酸类的三维构效关系研究

利用比较分子场分析 (CoMFA)对 1 6个嘧啶硫苯甲酸类化合物进行了三维定量构效关系研究 ,得到了具有较强预测能力的QSAR模型。研究结果表明空间效应是影响构效关系的主要因素 ,为更好地解释结构与活性的关系 ,设计新型嘧啶苯甲酸类除草剂提供了有益的指导。

甲硫嘧磺隆原药的合成工艺研究

甲硫嘧磺隆(C9908)是湖南化工研究院对磺酰脲类化合物进行结构修饰而得到的新除草剂。探讨了以2-氨基-4-甲氧基-6-甲硫基嘧啶(AOTP)和2-甲酸甲酯苯磺酰异氰酸酯(MCBI)为原料合成标题化合物的方法,对影响反应的主要因素进行了研究,获得了优化反应条件:n(AOTP)n∶(MCBI)=11∶.75、温度60～70℃、时间1.5h。优化条件下,收率高于93%,产品含量高于96%。

高效液相色谱法测定新除草剂丙草醚

介绍了高效液相色谱外标法测定新型除草剂丙草醚含量的方法。用C_8反相柱,甲醇-水(80:20)为流动相,紫外检测波长310nm;线性范围1～300μg·ml^(-1);相关系数为0.9999,RSD为0.36%。回收率为98.5%～101.8%,检出限为8.33ng·ml^(-1)。

磺胺嘧啶银乳膏质量评价

目的:磺胺嘧啶银乳膏为2013年国家药品计划抽验品种,通过对44批次样品进行法定标准检验及探索性研究,对该品种的质量及标准状况作出总体分析及评价。方法:法定标准检验依据《中国药典》2010年版和国家食品药品监督管理局注册标准,探索性研究建立了HPLC梯度洗脱同时测定磺胺嘧啶银、羟苯酯类防腐剂含量测定方法;采用LC-MS联用技术确证A企业样品中杂质结构并采用外标法计算含量,查明杂质来源和避免杂质产生的解决办法;pH值测定;TLC鉴别;建立无菌检查方法。结果:按法定标准检验,合格率100.0%;按探索性研究检验,合格率68.2%。结论:探索性研究增加了标准的专属性、可控性及安全性,为进一步修订药品标准,控制药品质量提供参考。

除草剂混配施用对棉田常见杂草的防除效果

为了检验除草剂防除棉田杂草效果,以三氟啶磺隆、嘧草硫醚和精喹禾灵之间不同剂量的混配施用。试验表明:三氟啶磺隆和精喹禾灵两种混用及三氟啶磺隆、嘧草硫醚和精喹禾灵3种混用均对棉田杂草都有较好的防除效果。施药后7天杂草表现药害症状。施药后20天,三氟啶磺隆与精喹禾灵两种除草剂混用,随着三氟啶磺隆用量的增加对禾本科杂草的防效由89.2%增加到95.3%,对阔叶类杂草的防效由86.3%增加到94.9%,总体株防效由87.8%增加到95.2%;三氟啶磺隆与精喹禾灵、嘧草硫醚混剂3种除草剂混用,在精喹禾灵用量相同的条件下,增加三氟啶磺隆或嘧草硫醚的用量,对禾本科杂草、阔叶类杂草、杂草总体株防效均提高。施药后40天的株防效和鲜重防效均80%以上,说明混配药剂的持效期较长。

新型(口恶)嗪酮类除草剂的合成和除草活性

尽管磺酰脲类除草剂如苄嘧磺隆、吡嘧磺隆和咪唑磺隆已经在日本广泛用于防除稻田杂草，但其对稗类除草活性则略显不足。为了克服这个缺点，科研人员努力开发新颖高效的除草剂。公布的多种候选结构中包括：2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟苯甲酸，N，N-二烷基氨基甲酰三唑，2-(2-苯环氧乙烷-2-基甲级)茚满-1，3-二酮和1-苯基-4-二烷基氨基甲酰四唑啉酮。