超声连续流合成2-甲基-4,6-嘧啶二酮

为探索超声强化化学反应的可行性,掌握强化工艺规律,选取FOX-7前体2-甲基-4,6-嘧啶二酮(MPO)的合成作为研究对象,设计了MPO连续流合成方法。以盐酸乙脒和丙二酸二乙酯为原料,经连续缩合、酸化合成得到MPO,并利用红外光谱(IR)、质谱(MS)及元素分析等进行了结构表征;探究了超声强化作用下缩合反应的关键影响因素及工艺规律。结果表明,最佳反应条件为停留时间9min,反应温度60℃,超声功率150W,原料摩尔比n(盐酸乙脒)∶n(丙二酸二乙酯)为1∶1.15,反应液浓度1.0mol/L(以盐酸乙脒计);得到MPO收率86.6%,纯度99.7%,反应时间由传统釜式工艺的7.5h缩短至9min,大大提高了反应效率,获得的产品粒径小于100μm,粒径均匀、分散性好,表明该超声反应器连续制备效率高,有大规模的应用前景。

一种新的六氢嘧啶并嘧啶二酮衍生物的核磁共振分析

采用氢谱(1H NMR)、碳谱(13C NMR)、梯度场氢氢化学位移相关谱(1H-1H COSY)、梯度场质子检测异核单量子化学位移相关谱(HSQC)、梯度场质子检测异核多重键化学位移相关谱(HMBC)等多种NMR分析方法,确证了8a-对甲氧苯基-4,5-双(对氯苯基)六氢嘧啶[4,5-d]并嘧啶-2,7(1H,3H)-二酮的结构,对它的1H和13C NMR谱信号进行了归属,为其结构鉴定提供了重要依据。

5,6-二氨基-1-甲基-2,4-(1H,3H)嘧啶二酮的合成

甲基脲和氰乙酸乙酯在乙醇钠中缩合环化得到6-氨基尿嘧啶钠盐,钠盐酸化得6-氨基-1-甲基-2,4-(1H,3H)嘧啶二酮,再与亚硝酸盐亲电加成得到5-亚硝基-6-氨基-1-甲基-2,4-(1H,3H)嘧啶二酮,最后经连二亚硫酸钠还原得到5,6-二氨基-1-甲基-2,4-(1H,3H)嘧啶二酮,总收率为91.6%,其结构经1HNMR和IR表征。

噻吩骈嘧啶二酮类化合物的合成及其强心活性

设计合成了１２个噻吩骈［３，４－ｄ］嘧啶－２，４－二酮类化合物，其结构经红外光谱、核磁共振光谱、质谱证实。初筛试验表明，大部分化合物具有强心活性。

2-甲基-4,6-嘧啶二酮制备工艺的改进研究

研究了以盐酸乙脒和丙二酸二乙酯为原料,以甲醇钠为倦化剂制备1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯的中间体2-甲基-4,6-嘧啶二酮的方法。确定了最佳工艺条件,在该工艺条件下,2-甲基-4,6-嘧啶二酮的的得率达80%以上。与其他催化剂相比,采用甲醇钠作为催化荆,产品得率高,工艺条件温和,易于控制。

FOX-7中间体2-甲基-4,6-嘧啶二酮的合成研究

以盐酸乙脒和丙二酸二乙醮为原料,以乙醇钠为催化剂制备了1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯的重要中间体2-甲基-4,6-嘧啶二酮,通过对2-甲基-4,6-嘧啶二酮合成的正交实验研究,探讨了反应时间、催化剂浓度、反应温度及物料比等因素对产品得率的影响。结果表明,在90℃下催化剂浓度为1mol/L(0.15mol钠),反应时间为3h,盐酸乙脒和丙二酸二乙醇的物料比为1:0.5,产物得率为最高。

固体酸催化合成3,4-二氢嘧啶二酮类药物中间体

选取价廉、易得且对环境无污染的4种固体酸为催化剂,以苯甲醛、乙酰乙酸乙酯与脲进行环化缩合,一步合成了6-甲基-4-苯基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮。考查了反应时间、催化剂用量、反应物的摩尔比对反应产率的影响。通过正交试验,找出不同催化剂条件下的最佳工艺条件。与传统合成方法相比,在固体酸的催化下,反应时间大大缩短,产率可达87.8%,而且催化剂易溶于水,对环境无污染,因而后处理更为简单。

嘧啶二酮类TRPA1抑制剂研究进展

TRPA1是一种新的瞬时受体电位离子通道,与疼痛、神经病变等有关。本文着眼于TRPA1抑制剂的主要专利申请,概述近年来嘧啶二酮类TRPA1抑制剂的研究进展。

新型苯并噻唑-嘧啶二酮类化合物的设计、合成与除草活性研究

基于课题组前期研究发现的苯并噻唑-嘧啶二酮衍生物,以氧桥替换硫桥的策略,设计并合成了一系列未见文献报道的以苯并噻唑为骨架的新型嘧啶二酮类衍生物.测试了所有化合物在150ga.i./ha剂量下的温室盆栽除草活性,结果表明部分化合物对所测试的6种杂草具有较好的除草活性,特别是2-((6-氟-5-(3-甲基-2,6-二氧亚基-4-(三氟甲基)-3,6-二氢嘧啶-1(2H)-基)苯并[d]噻唑-2-基)氧)乙酸乙酯(9ac),对供试杂草均具有85%以上的防效,表现出广谱的除草活性.

深共融溶剂中合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮的综合实验设计

该实验设计将科研成果中的深共融溶剂——氯化胆碱/对甲基苯磺酸(ChCl/PTSA)作为反应的溶剂和催化剂,合成了3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮。深共融溶剂价廉易得,合成工艺简单,制备过程不产生任何废弃物,绿色环保,为3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮的合成提供了一个低成本、高效绿色的实验教学新方案,符合实验教学和绿色化学要求。该实验过程不仅涉及回流、抽滤、重结晶等基本实验操作,还包含结构表征、谱图分析、产物纯度分析等重要环节,有效提升了学生的综合实验技能和科研素养,有利于培养学生的绿色化学思维。

HClO_4催化合成3,4-二氢嘧啶-2-酮

HClO4催化下，芳香醛、β-酮酸酯、脲或硫脲（物质的量比1：1：1．5）在冰醋酸中环化缩合，合成3，4-二氢嘧啶-2-酮衍生物，反应时间3．5h，产率75％～98％。

利用三溴化铟催化的Biginelli反应原位合成3,4-二氢嘧啶-2-酮

A novel catalyst indium(Ⅲ) tribromide is shown to efficiently promote 5-carbonyl-4-aryl-3,4-dihydropyrimidin-2(1H)-ones from a three-component coupling of β-diketones, aldehydes and urea in ethanol. This modified one-pot Biginelli′s cyclocondensation not only features simple operation, but also takes place in nonpolluted environment. The structure of the Biginelli reaction product from β-diketones, salicylaldehyde and urea has been proposed to possess an oxygen-bridge.

噻吩骈[3,4-d]嘧啶-2,4-二酮的质谱研究

本文对噻吩骈[3,4-d]嘧啶-2,4-二酮结构母核在70 eV电子束轰击下质谱的裂解规律进行了研究,并重点讨论了N^1取代基对结构母核裂解规律的影响。实验证明,脂肪烃基取代物的特征碎片为m/z73和68,芳烃基取代的特征碎片为m/z 215。

H_4SiW_(12)O_(40)/SiO_2催化一锅法合成4-苯基-6-甲基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2(H)-酮

采用一锅法Biginelli反应以H4SiW12O40/SiO2为催化剂,以苯甲醛、乙酰乙酸乙酯和尿素为原料,无水乙醇为溶剂合成了4-苯基-6-甲基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2(H)-酮。探讨了原料摩尔比、反应温度、催化剂用量及反应时间对收率的影响。结果表明,固定苯甲醛用量为0.04 mol的条件下,n(苯甲醛)∶n(乙酰乙酸乙酯)∶n(尿素)=1∶1.5∶1.5,催化剂的用量占反应物料总质量的2.0%,反应温度为90℃,反应时间为60 min,产品平均收率可达71.7%。通过熔点的测定,IR,1HNMR和MS对合成的3,4-二氢嘧啶酮化合物进行了表征。

氟化钙催化的Biginelli反应——一锅法合成3,4-二氢嘧啶-2-酮

在氟化钙催化作用下,由醛、乙酰乙酸乙酯(或乙酰丙酮)、脲(或硫脲)3组份"一锅法"合成了一系列3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物.该法反应条件温和、反应时间短、产率高,并且氟化钙具有可重复使用的优点.

微波辐射下FeCl_3·6H_2O催化绿色合成3，4-二氢嘧啶-2-酮

在微波辐射下,仅以六水合三氯化铁为催化剂,将芳香醛、β-二羰基化合物和脲(物质的量比为1:1.5:1.5)在无水乙醇中回流,高效地合成了3,4-二氢嘧啶-2-酮,反应时间4～6min,操作简便,环境友好.

室温离子液体催化“一锅法”合成3,4-二氢嘧啶-2-酮

利用室温离子液体作催化剂 ,芳香醛、尿素和乙酰乙酸乙酯或乙酰丙酮三组分缩合制备 3,4 二氢嘧啶 2 酮衍生物 ,反应条件温和 ,反应时间短 ,且不需另加有机溶剂 .考察了不同取代基对芳香醛、尿素和乙酰乙酸乙酯或乙酰丙酮三组分缩合反应的影响 .还考察了不同的室温离子液体的催化性能 ,发现 1 丁基 3 甲基咪唑六氟磷酸盐较1 丁基 3

二氢嘧啶酮Schiff碱的合成及其与牛血清白蛋白的相互作用

以乙酰乙酸乙酯、对硝基苯甲醛和尿素为原料,通过缩合、还原反应,得到了6-甲基-4-(4-氨基苯基)-5-乙氧基羰基-3,4-二氢嘧啶酮(Ⅱ),再与芳香醛缩合,以71.5%~83.7%的收率制备了一系列二氢嘧啶酮Schiff碱衍生物(Ⅲa^g),产物结构经IR、1HNMR和13CNMR表征,并用荧光光谱法研究了不同温度下6-甲基-4-[4-(3-硝基苯亚甲基氨基)苯基]-5-乙氧基羰基-3,4-二氢嘧啶酮(Ⅲg)与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用。结果表明:Ⅲg对BSA具有荧光猝灭作用。热力学参数表明:由于ΔH>0和ΔS>0,Ⅲg与BSA之间的主要作用力为疏水作用力;并且根据Frster's非辐射能量转移理论,得到了Ⅲg与BSA之间的结合距离为2.59 nm。同步荧光测试结果表明:Ⅲg使BSA分子构象发生了改变。

5-乙酰(苯甲酰)基-4-芳基-3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮的质谱裂解规律(英文)

利用飞行时间质谱仪的高分辨本领和离子阱串联质谱技术研究了5乙酰(苯甲酰)基4芳基3,4二氢嘧啶2(1H)酮(1-5)的电子轰击质谱的裂解规律.将所有质谱离子的精确质量数据经OpenLynx软件导出其分子离子和碎片离子的元素组成.根据质谱裂解规律,主要质谱离子得到了归属,并经离子阱串联质谱技术加以证实.化合物1-3的质谱出现了丰度很强的分子离子峰,其中1和3的分子离子为基峰,证明此类化合物的结构相当稳定.但4和5的分子离子峰却很弱(相对丰度在4%以下),这是由于嘧啶环4位上的苯环分别含有强吸电子基团-NO2(在苯环的间位才有此效应)和-Cl(苯环的2和4位均含有氯)所致.化合物1-5的主要裂解包括:分子离子失去芳基形成丰度很高的阳离子(M-Ar)+;分子离子失去羰基形成中等强度的阳离子(M-RCO)+;分子离子失去氢原子所产生的(M-H)+峰,以及消除中性分子NH=C=X的嘧啶环破裂裂解.此外,所有化合物在低质量区都发现明显的苯基阳离子Ph+(m/z77).并且还提出个别化合物的几个额外裂解过程为:化合物4(分子中苯环的3位上含有硝基)出现的基峰(M-OH)+;化合物5(分子中苯环的2和4位上都含有氯原子)出现了的基峰(M-Cl)+;化合物3和5分别出现了m/z238(16%)和m/z241(29%)的特征离子峰,它们由相应的离子消除中性分子四员内酰胺生成查耳酮离子,该离子具有共轭大Π键而稳定存在.

用离子液体四氟硼酸正丁基吡啶盐作催化剂和反应介质合成3,4-二氢嘧啶-2-酮

采用离子液体四氟硼酸正丁基吡啶盐([bpy]BF4)作催化剂和反应介质,芳香醛、乙酰乙酸乙酯、尿素进行三组分B iginelli缩合,制备了3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物.结果表明,反应时间短、操作简便、产率60%~70%、不需使用有机溶剂,离子液体可重复使用,对环境友好.