气相色谱-质谱法测定牙膏中二噁烷的残留量

建立了气相色谱-质谱法测定牙膏中二噁烷的残留量的方法。样品置于顶空瓶中,经水超声提取,氯化钠加入量为1g,自动顶空进样,顶空平衡温度为70℃,平衡时间为40min,选用DB-5MS毛细管色谱柱(30m×0.25mm×0.25μm)进行程序升温分离,电子轰击电离源电离,以选择性离子监测模式进行检测,通过保留时间和特征离子的相对丰度比定性,选用氘代二噁烷为内标物,内标法定量。结果显示,二噁烷在4~100μg的浓度范围内具有良好的线性关系,相关系数为0.9999,检出限为1mg·kg^(-1),定量限为2mg·kg^(-1),以三种摩擦剂类型的空白样品为基体进行低高两个浓度水平的加标回收实验,平均回收率为94.9~105.8%,测定值的相对标准偏差(n=6)为0.7~4.9%。方法用于25批市售样品分析,均未检出目标物。该方法准确可靠,重现性好,可用于牙膏中噁二烷残留量的测定。

微电解协同氧化技术深度降解三氯乙烯和1,4-二恶烷复合污染

三氯乙烯(TCE)是地下水中分布较普遍且难以降解的一类污染物,具有密度大、迁移能力强、相对持久及生物难降解等性质,常见的地下水修复技术存在TCE去除效率低、成本高的问题。此外,在大多数TCE污染场地地下水中常发现有氯代烃稳定剂1,4-二恶烷(1,4-D)的伴生污染且难以综合去除。当前,基于过硫酸盐的高级氧化技术因其高效、经济、环境友好等优点备受青睐,是一种降解有机污染最有效的技术之一。研究以铁碳原电池(n ZVI/C)为活化剂,过氧化钙(CP)为增强剂,柠檬酸/过硫酸钠(CA/PS)为氧化剂构建了一种新型的微电解-氧化耦合技术体系(n ZVI/C/CP-CA/PS)探究水中高浓度TCE的降解。考察了不同修复体系类型、药剂投加比、间隔投放时间及反应温度对降解TCE的影响,并初步探究了耦合体系对TCE及1,4-D复合污染的去除效果。试验结果表明:在室温为20℃,间隔时间为3h,活化剂n ZVI/C、增强剂CP与氧化剂CA/PS摩尔投加比为35∶0.5∶26的条件下,初始质量浓度为10000μg/L的TCE经n ZVI/C/CP-CA/PS耦合体系处理6h后,出水浓度满足了《地下水质量标准》(GB/T14848—2017)中Ⅳ类水要求,去除率接近100%。降解机制说明TCE在活性炭吸附及n ZVI/C/CP原电池的还原脱氯作用下优先发生部分降解,随后通过原电池及其产物进一步活化CA/PS氧化剂产生·OH和SO_(4)·^(-)等强氧化性自由基起到深度降解的目的,从而使TCE的浓度进一步降低,且降解过程符合零级反应动力学。该试验表明n ZVI/C/CP-CA/PS耦合体系对高浓度TCE的降解兼具高效及经济双重优势,并在TCE及1,4-D复合污染场地的修复中具有较大的应用潜力,有助于推进该耦合体系在有机污染水处理行业的应用与发展。

福建省内化妆品中二噁烷残留量的风险评估

二噁烷是一种2B类人类致癌物,属于化妆品中的禁用添加组分。采用《化妆品安全技术规范》(2015年版)中二噁烷的检验方法对2019-2021年福建省内香波、浴液、洗面奶、面霜等化妆品中二噁烷残留量进行测定和统计,以便了解近几年来二噁烷残留量的最新情况。从结果上看,109批化妆品中二噁烷的合格率为100%,检出率为47.7%。它仍主要残留在洗发水、沐浴露和女士洗面奶这些清洁产品中。且这几类产品外包装的配方中若含有月桂醇聚醚硫酸酯钠或月桂醇聚醚硫酸酯铵,则检出二噁烷的可能性较高。总的来说,福建省内化妆品中的二噁残留量较低,风险等级较低。

油脂乙氧基化物中二噁烷副产物的脱除工艺研究

通过加水共沸蒸发的方式对油脂乙氧基化物NOE产品中的二噁烷进行了脱除。考察了起始真空度和持续时间、温度、加水量、分次加水等工艺条件对脱除过程物料状态和脱除效果的影响。结果表明:加水量3.0%,脱除温度85℃,起始阶段控制真空度为75 kPa,持续15 min,后将真空提高到98 kPa,持续15 min,可将NOE的二噁烷含量从391 ppm脱除至26 ppm;若将3.0%的加水量分成2次加入(每次加水量1.5%)或3次加入(每次加水量1.0%)进行分次脱除,可进一步降低二噁烷的残留量,分别至15 ppm和8 ppm。

顶空气相色谱法测定食品用洗涤剂中的1,4-二噁烷

本文探究了顶空气相色谱法测定食品用洗涤剂中的1,4-二噁烷含量的测定方法。在0.5mg/kg~30mg/kg范围内,1,4-二噁烷与4-甲基-1,3-二噁烷内标物的色谱峰面积比值与浓度比值具有良好的线性关系,相关系数为0.9978。样品在1mg/kg、5mg/kg和20mg/kg浓度加标时,回收率范围为96.7%~110.5%,相对标准偏差为1.4%~4.3%。精密度测定时相对标准偏差为2.8%(n=6)。对20批次市售的不同品牌不同批次的食品用洗涤剂进行检测分析,结果显示有10批次检出值高于检测下限值,检测值在0.56mg/kg~2.61mg/kg。该方法可为食品用洗涤剂中1,4-二噁烷的测定提供参考依据。

GC和GC/MS法测定洗涤及化妆用品中二噁烷残留量

建立了用毛细管气相色谱配氢火焰离子化检测器测定洗涤和化妆品中二噁烷的方法.样品用适量的水提取,将二噁烷完全溶解.加入1.0 g氯化钠固体,产生'盐析'效应,以增加二噁烷在顶空瓶中的浓度.70℃时于顶空瓶中混合40 min,达到气液平衡状态,取上清气体直接注入气相色谱进行分析.采用程序升温,用保留时间定性,外标法定量.并进一步采用气相色谱-质谱定性定量.该方法测定二噁烷含量具有较高的准确度.二噁烷回收率为98.8%～108.5%,相对标准偏差2.95%～7.61%,最低检出限为2.5mg/kg.

香波、浴液等化妆品中二恶烷含量调查

目的调查香波、浴液化妆品中二恶烷的含量。方法二恶烷含量测定采用顶空_气相气谱法。结果122件国产香波中二恶烷检出率为63.9 % ,95 %位数为173.45μg/g ;64件进口香波中二恶烷检出率56.2 % ,95 %位数为34.68μg/g。两样本有显著性差异 (P<0.05)。51件国产浴液中二恶烷检出率为52.9 % ,95 %位数为111.6μg/g;33件进口 (合资 )浴液中二恶烷检出率42.4 % ,95 %位数为14.02μg/g。两样本有显著性差异 (P<0.05)。结论国产香波。

食品用洗涤剂中1,4-二噁烷含量检测研究进展

对食品用洗涤剂中二噁烷含量的检测技术和样品前处理方法进行了概述。预见顶空-固相微萃取-气相色谱-串联四极杆技术必将对洗涤剂中的1,4-二噁烷含量测定起到积极作用。

同位素稀释-顶空气相色谱-质谱联用法测定化妆品中的二噁烷残留量

建立了化妆品中二噁烷的同位素稀释－顶空气相色谱－质谱联用测定方法．称取2g化妆品样品于顶空样品瓶中，加人1g氯化钠及20mg／L氘代二噁烷内标溶液ImL，冉加入9mL水。密封后摇匀．置于顶夺进样器中．化70℃平衡40min．气液平衡后的上部气体经HP-5MS石英毛细管气相色谱柱（30m×0．25mm×0．25μm）分离后，采用选择离子扫描模式进行质谱定性及定量分析．二噁烷的方法定量限为2。5mg／kg；和2．5～50mg／kg的3个添加水平范围内的平均回收率为90．5％～104．0％，相对标准偏差为1．26％～3．98％．本方法准确、简便、快速，能够满足化妆品样品中二噁烷残留量的检测要求。

顶空/气相色谱-串联质谱法测定合成洗涤剂及化妆品中二噁烷残留

建立了顶空/气相色谱-串联质谱(HS/GC-MS/MS)测定合成洗涤剂和化妆品中二噁烷含量的分析方法。将样品与适量的水混溶,加入固体氯化钠产生"盐析"效应后再通过超声振荡,使样品中的二噁烷充分溶解。此后将样品瓶于80℃混合摇振30 min达到气液平衡,顶空进样,在GC-MS/MS多反应监测模式(MRM)下测定,二噁烷在质量浓度0.1～100 mg/L范围内呈良好线性,相关系数为0.999 8,检出限(S/N=3)为0.010 mg/kg,定量下限(S/N=10)为0.035 mg/kg,平均加标回收率为98%～103%,相对标准偏差为0.44%～2.1%。该方法能有效消除复杂基质的干扰,结果准确可靠,灵敏度高,重现性好,适用于合成洗涤剂和化妆品中痕量二噁烷的测定。

膜萃取-气相色谱/微分离子迁移谱检测水中的1,4-二恶烷

利用膜萃取-气相色谱/微分离子迁移谱（ME-GC / DMS）对水中的1，4-二恶烷污染物进行了检测。考察了射频电压、采样流速、膜渗透时间、Trap 预富集时间等参数对检测二恶烷的影响规律。结果显示：在优化条件下，二恶烷的定量线性范围为2.0～20.0μg / L，检出限为0.67μg / L。实验证明，二恶烷与5种氯代烃的混合物在 ME-GC /DMS 的二维分离谱图中得到特异性响应，增加了识别的准确性。该研究为发展现场实时监测地下水中污染物的方法提供了重要参考。

1,3-二噁烷环的双磺酸盐表面活性剂的微波合成

在微波辐射下,以磷钨酸为催化剂,N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,将2,2-二羟甲基-1,3-丙二醇与醛缩合合成了单缩醛,然后与氢化钠和1,3-丙磺内酯反应得到含1,3-二噁烷环的双磺酸盐表面活性剂.产物经过元素分析、IR和1HNMR表征.

化妆品及其原料中的1,4-二噁烷的检测

利用顶空固相微萃取-气相色谱法测定化妆品及其原料中1,4-二烷,对气液平衡温度、萃取时间进行了探讨。校正曲线在0 2μg/mL～30 0μg/mL内呈线性关系,相关系数大于0 996,相对标准偏差小于7 60%,回收率为88 0%～93 7%,应用于化妆品及其原料中1,4-二烷的检测,结果基本满意。

香波、浴液等化妆品中二口恶烷含量监测及人群接触量的估算

[目的 ]调查香波、浴液化妆品中二口恶烷的含量及人群接触量。 [方法 ]二口恶烷含量测定采用顶空 -气项色谱法 ,人群接触量调查采用讯问调查和推算相结合的方法。 [结果 ]1 2 2件国产香波中二口恶烷检出率为 63 9% ,95 %位数为 1 73 42 μg/g ;64件进口香波中二口恶烷检出率 5 6 2 % ,95 %位数为 34 68μg/g。两样本有显著性差异 (P <0 0 5 )。 5 6件国产浴液中二口恶烷检出率为 47 0 6% ,95 %位数为 1 1 1 6μg/g;进口、合资浴液中二 口恶烷检出率 42 4% ,95 %位数为 1 4 0 2μg/g。两样本有显著性差异 (P <0 0 5 ) ,沐浴时二 口恶 烷接触量为 0 0 0 1mg/(kg·d)。 [结论 ]本研究调查结果表明 ,二口恶烷检出率高达 63 9% ,国产香波、浴液中二口恶烷含量高于进口及合资产品 ,最高含量为 40 0 μg/g。但是通过人群对香波、浴液中二 口恶 烷的接触量的调查结果 ,与资料报道的危险度评估结果 ( 0 8mg/kg·d- 1 )相比较 ,本研究认为 :不会对人体产生危害。由于考虑二口恶烷具有致癌活性 ,为严格管理洗涤类化妆品卫生质量 ,减少其危害程度 ,建议进行动态监督、检测。

AES中的二噁烷的生成和控制

二噁烷被国际癌症研究机构(IARC)定为2B类致癌物质,即对人类的潜在致癌性较小。二噁烷是生产AES的副产物,可以通过加强原料含水控制、调整气体浓度、调整反应物质的量比、控制反应温度和时间以及精密工艺控制等手段来降低其在AES产品中的含量。

顶空-气相色谱-质谱法测定皂、粉、液类洗涤用品中的二噁烷

提出了测定皂、粉、液类洗涤用品中二噁烷含量的顶空-气相色谱-质谱法。以5mL水为顶空溶剂,将样品在80℃顶空平衡50min后,经HP-5MS色谱柱分离,质谱检测器检测,外标法定量。3种基质中二噁烷的线性范围为0.1~50.0mg·kg^-1,测定下限均在0.2mg·kg^-1以下。以空白样品为基体进行加标回收实验,测得平均回收率在85.2%~97.8%之间,测定值的相对标准偏差（n=6）在2.6%~6.1%之间。

烷基醇聚氧乙烯醚中二噁烷的测定

采用顶空气相色谱法测定了烷基醇聚氧乙烯醚中的二口恶烷。研究了顶空条件，标准曲线的相关系数为０．９９８９，检出限为２０μｇ／Ｌ，回收率为９１．６％～９７．６％，相对标准偏差小于２．５％。

N,N-二(5，5．二甲基-2-磷杂-2-硫代-1，3-二噁烷-2-基)乙二胺在空气中的热分解动力学研究

以TG-DTG为手段,研究了N,N′-二(5,5-二甲基-2-磷杂-2-硫代-1,3-二噁烷-2-基)乙二胺(DPTDEDA)在空气中的热分解动力学,利用Friedman法、Flynn-Wall-Ozawa(FWO)法对DPTDEDA进行了动力学分析,求出了该物质两个主要的热分解阶段的热分解动力学参数,同时利用Coats-Redfern法、Achar法研究了该物质的热分解机理.结果表明,用Friedman法所求得的两个热分解阶段的表观活化能的平均值分别为128.03和92.59kJ·mol-1;而Flynn-Wall-Ozawa法所求得的两个热分解阶段的表观活化能的平均值分别为138.75和106.78kJ·mol-1.由Coats-Redfern法、Achar法得出DPTDEDA在空气中的热分解过程虽主要分为两段反应,但经过推理其反应机理函数却是相同的,为f(α)=3/2(1-α)4/3[(1-α)-1/3-1]-1.

固相萃取工业废水中二恶烷的GC/MS分析

1 ,4 -二恶烷经常会在河水、特别是地下水中被检测到 ,这主要是由于挥发性的卤代碳氢化合物造成的污染。利用自制的活性炭小柱与PS -2小柱串联 ,将待测的工业废水样品通过小柱 ,经淋洗、浓缩 ,用GC -MS定量分析。结果证明 ,此方法样品用量少 ,处理程序简单 ,方法回收率较高 。

用离子液体催化合成2,4,6-三异丁基-1,3,5-三氧噁烷

在[bm in]C l/FeC l3离子液体中由异戊醛合成2,4,6-三异丁基-1,3,5-三氧噁烷,转化率76%,选择性95%。优化反应条件为:异戊醛25 g,[bm in]C l/FeC l3[x(FeC l3)=0.67]2 g,室温反应1 h,离子液体能重复使用5次。