HPLC-MS/MS测定人参中噁霉灵农药残留量

目的 建立一种高效液相色谱串联质谱法(HPLC-MS/MS)测定人参中噁霉灵农药残留的方法。方法样品经乙腈匀浆提取,过C_(18)小柱后浓缩定容至1mL,0.22μm滤膜过滤,液相色谱-质谱法测定噁霉灵的残留量。液相色谱-质谱仪带电喷雾离子源,色谱柱:Agilent InfinityLab Poroshell 120SB-C_(18)(2.1mm×100mm,2.7-Micron),流动相:以乙腈、甲酸水溶液作为流动相进行梯度洗脱,流速0.25mL/min。柱温:40℃。结果 噁霉灵在0.005~0.4μg/mL范围内线性良好,相关系数r为0.998。样品加标回收率为80.9%~100.1%。结论 本方法可适用于人参中噁霉灵残留量的检测。

0.1%噁霉灵颗粒剂防治西瓜枯萎病田间药效试验

为了明确0.1%噁霉灵颗粒剂对西瓜枯萎病的防治效果,以70%噁霉灵可溶粉剂525 g/hm^(2)(有效剂量)为药剂对照,以清水为空白对照,0.1%噁霉灵颗粒剂有效剂量分别设450、525和600 g/hm^(2),2020~2021年连续2 a开展了0.1%噁霉灵颗粒剂防治西瓜枯萎病的田间药效试验。结果表明:0.1%噁霉灵颗粒剂对西瓜枯萎病具有较好的防治效果,且防效稳定,但不同有效剂量处理的防效差异较大,其中,有效剂量600 g/hm^(2)处理的防效显著高于对照药剂和其他剂量处理,有效剂量525 g/hm^(2)处理的防效与对照药剂相当,而有效剂量450 g/hm^(2)处理的防效显著低于对照药剂。0.1%噁霉灵颗粒剂对西瓜和其他有益生物安全,是一种防治西瓜枯萎病的理想药剂。生产上建议使用0.1%噁霉灵颗粒剂525~600 g/hm^(2)防治西瓜枯萎病。

精甲霜灵和噁霉灵对甜瓜苗期猝倒病的药效试验

[目的]筛选出精甲霜灵和噁霉灵复配防治甜瓜猝倒病的最佳组配,确定最佳组配制成的30%精甲霜灵·噁霉灵可溶液剂防治甜瓜苗期猝倒病的施药适期、使用方法和剂量。[方法]通过室内毒力测定,确定2个有效成分最佳组配,以精甲霜灵5%、噁霉灵25%制成30%精甲霜灵·噁霉灵可溶液剂进行田间药效试验。[结果]精甲霜灵和噁霉灵对瓜果腐霉病菌菌株的EC50值分别为0.021 6μg/mL和4.164 5μg/mL,说明这2个药剂对瓜果腐霉病菌有很好的抑制作用。精甲霜灵和噁霉灵按1:5、1:7和1:9组配时的共毒系数分别为285.79、160.88和234.19,判定以1:5组配增效作用最好。30%精甲霜灵·噁霉灵可溶液剂800~1 000倍液防治甜瓜苗期猝倒病,第1次施药后7 d,平均防效达74%以上,第2次施药后10 d,平均防效达80%以上,均高于对照药剂平均防效。[结论]在甜瓜苗期猝倒病发生初期以该药剂制剂用量800~1 000倍液、有效成分用量300~375 mg/kg、用水量3 L/m^(2),灌根处理,间隔7 d喷1次,连续施药2次,对甜瓜苗期猝倒病具有较好的防治效果,可用于甜瓜苗期猝倒病的防治。

15%咯菌·噁霉灵种子处理可分散粉剂的配方研究

通过对15%咯菌·噁霉灵种子处理可分散粉剂的制备方法的研究,对其组成的润湿剂、分散剂、粘结剂、填料进行了筛选,确定其制剂最佳组成:咯菌腈原药(折百):5%,噁霉灵原药(折百):10%,润湿剂(十二烷基硫酸钠):3.5%;分散剂(聚羧酸盐与木质素M9的比例为4∶3):7%;成膜剂(可溶性淀粉):5%;颜料(玫瑰红):1%;填料(白炭黑4%+其余硅藻土):补足100%。实验结果表明:该产品经过质量检测后,其各项质量技术指标结果符合种子处理可分散粉剂的质量要求。田间药效试验结果其防效为82.1%~84.8%,粮食产量增产7.5%以上,优于其有效成分单剂产品。

基于表面增强拉曼光谱技术快速检测西瓜中的噁霉灵

本文建立了基于表面增强拉曼光谱技术快速检测西瓜中的噁霉灵农药残留的方法。结果表明,密度泛函计算与固体标准品对比得出噁霉灵在600 cm^(-1)、924 cm^(-1)、1 258 cm^(-1)、1 489 cm^(-1)、1 623 cm^(-1)、2 937 cm^(-1)和3 155 cm^(-1)处有明显的特征峰。当硝酸银与盐酸羟胺按照5∶1体积比配制银溶胶时,且在保持10μL噁霉灵农药体积不变的情况下,加入7.5μL的银溶胶,噁霉灵的拉曼特征峰强度最大,表面增强效果最好。在实际食品基质西瓜中,噁霉灵的最低检出浓度为10-4 mol·L^(-1)。该方法检测限低,灵敏度高,无需复杂的前处理,可实现西瓜中噁霉灵的快速检测。

噁霉灵水稻田施用下的水生生态系统风险评估

为了明确噁霉灵制剂产品水稻苗床用药对水生生态系统的风险,根据噁霉灵的理化性质、环境归趋数据和产品GAP施药信息,结合产品用药的特点对施药信息进行处理,根据降解半衰期折算噁霉灵施药量,采用TOP-Rice模型预测叶发育期、分蘖期用药后水体中噁霉灵的暴露浓度,结合噁霉灵毒性数据评估其对水生态系统的环境暴露风险。结果表明:噁霉灵苗床用药移栽前直接进入水体,对脊椎动物急性和无脊椎动物急性、慢性风险不可接受,对脊椎动物慢性、初级生产者风险可接受,移栽后噁霉灵制剂产品所有场景施用对水生态系统风险均可接受,噁霉灵水稻苗床用药移栽后对水生态系统较为安全,但应密切重视苗床土壤和用药后移栽前剩余秧苗的管理,严禁丢弃至水田、池塘及河水中,同时应开发适合的模型用于水稻苗床用药对水生态系统的评估,避免不适当的评估加大产品风险,给企业造成负担,同时也要避免低估风险给生态系统产生危害。

恶霉灵在西瓜和土壤中的残留及消解动态研究

[目的]监测恶霉灵在西瓜和土壤中的残留量。[方法]采用气相色谱法测定了恶霉灵在西瓜全果和土壤中的残留。[结果]恶霉灵在西瓜全果中的平均回收率为80.02%～83.25%,变异系数为1.12%～3.25%;在土壤中的平均回收率为80.11%～84.23%,变异系数为1.25%～3.08%。恶霉灵在西瓜和土壤中的消解动态以及最终残留结果表明,在湖南长沙和北京两地西瓜中的消解半衰期分别为3.40、3.13 d,在土壤中的消解半衰期分别为3.66、3.67 d。[结论]在西瓜上使用0.1%恶霉灵颗粒剂兑水剂,按照推荐使用剂量为600kg/hm2施药1次时,恶霉灵在西瓜上的安全期为14 d。

广枯灵中噁霉灵在中药材头花蓼上的残留消解动态

采用柱前衍生气相色谱法测定广枯灵中噁霉灵在中药材头花蓼上的残留消解动态和最终残留量。实验结果表明,广枯灵中噁霉灵在头花蓼中消解较快,按推荐剂量使用后,半衰期为2.8～3.0d,属于易降解农药,按照推荐剂量使用安全。

恶霉灵为活性组分的聚合杀菌剂的合成

由 3 羟基 5 甲基异唑 (恶霉灵 )与甲苯 1,4 二异氰酸酯合成了 3 (3′ 异氰酸酯基 4′ 甲基苯胺基羰基 )氧基 5 甲基异唑 ,以苯乙烯 马来酸酐的交替共聚物为化学载体 ,经乙二胺搭桥合成了以恶霉灵为活性组分的聚合杀菌剂 .用IR光谱、1HNMR、质谱和元素分析等表征了化学结构 。

3种方法测定植物源性农产品中噁霉灵残留量

建立了测定大豆、糙米、黄瓜、甜菜等6种植物源性农产品中噁霉灵残留的气相色谱-火焰光度法（GC-FPD）、气相色谱-氮磷检测法（GC-NPD）和液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）。GC-FPD法采用丙酮-正己烷提取样品,O,O-二甲基硫代磷酰氯衍生,GC-FPD分析,外标法定量;GC-NPD法采用丙酮-正己烷提取样品,十八烷基键合硅胶（C18）净化,GC-NPD分析,外标法定量;LC-MS/MS法,样品采用乙腈提取,石墨化碳黑（GCB）净化,LC-MS/MS分析,基质匹配外标法定量。结果表明,噁霉灵的响应值与其浓度间呈良好的线性关系,3种方法的相关系数均大于0.998。在3个加标浓度下,GC-FPD法中噁霉灵的日间平均回收率为82%~96%,日间相对标准偏差（RSD）为3.4%~12.1%,方法的定量下限为0.25 mg/kg（甜菜为0.05 mg/kg）;GC-NPD法的日间平均回收率为81%~103%,日间RSD为4.1%~14.3%,定量下限为0.25 mg/kg（甜菜为0.05 mg/kg）;LC-MS/MS法的日间平均回收率为74%~110%,日间RSD为2.5%~10.7%,定量下限为0.05 mg/kg。3种方法均具有良好的准确性和稳定性,可满足噁霉灵残留分析的要求。

噁霉灵在人参和土壤中的残留动态及最终残留量研究

采用高效液相色谱-串联质谱法测定了30%噁霉灵水剂在人参和土壤中的残留动态和最终残留量。样品经乙腈提取,GPR固相萃取柱净化后,用液相色谱-串联质谱法检测。结果表明：噁霉灵有效成分用量为86 400 g/hm2时,人参和土壤中的半衰期分别为10.6 d和22.2 d。噁霉灵有效成分用量为57 600 g/hm2和86 400 g/hm2时,人参和土壤中的最终残留量分别为0.003 2--0.004 2 mg/kg和0.233 5--0.405 3 mg/kg。30%噁霉灵水剂最高有效成分用量为57 600 g/hm2时,建议人参中的最大残留限量值为0.07 mg/kg,安全间隔期为28 d。

以恶霉灵为活性组分的聚合杀菌剂的控制释放性能

3- ( 3′-异氰酸酯基 - 4′-甲基苯胺基羰基 )氧基 - 5 -甲基 -异唑借助于乙二胺与苯乙烯 -马来酸酐交替共聚物的接枝聚合物 ,在模拟的应用环境中经水解和 /或微生物降解等过程可以以有效剂量持续释放出具有杀菌性的活性组分 ,其杀菌活性与 3-羟基 - 5 -甲基异唑 (恶霉灵 )基本一致 ,持效期至少 40天。在同等条件下 ,恶霉灵在第 40天已完全失效。

30%恶霉灵水剂防治瓜类病害的药效试验

试验表明，３０％恶霉灵水剂１０００倍对西瓜和黄瓜苗期猝倒病的防治效果分别为９０００％和８３１４％，比２５％多菌灵２５０倍好；对节瓜苗期猝倒病的效果为８２６５％，与多菌灵效果没有明显差异。对大田黄瓜和西瓜枯萎病的防效分别为８７４０％和７０３６％，与多菌灵防效相似；对大田节瓜防效为８３８３％，与多菌灵的防效２２８７％有显著差异。

70%噁霉灵可湿性粉剂防治甜菜立枯病药效评价

2007、2008年70%噁霉灵可湿性粉剂防治甜菜立枯病田间药效试验结果表明:70%噁霉灵可湿性粉剂有效成分4900 mg/kg甜菜种子,两年的防治效果分别为95.96%和92.17%,结合其他4个点次的试验结果,相比于对照药剂50%福美双可湿性粉剂,平均增加产糖量299.63 kg/hm2,折合人民币净增收1 115.49元,在此剂量下对甜菜安全,宜在黑龙江甜菜产区推广应用。

咪鲜胺与噁霉灵及其混配对串珠镰刀菌和立枯丝核菌的影响

为明确咪鲜胺与噁霉灵及其混配对串珠镰刀菌和立枯丝核菌的影响,采用菌丝生长速率法测定了咪鲜胺与噁霉灵及其5种配比对2种病菌的毒力。结果表明,咪鲜胺与噁霉灵及其1:1、1:2、1:4、1:6、1:8等混配组合对串珠镰刀菌的EC50分别是0.0197、69.492、0.021、0.028、0.082、0.163、0.215mg/L,对立枯丝核菌的EC50分别是0.247、25.140、0.444、0.469、1.041、1.495、2.012mg/L;5种混配组合对串珠镰刀菌的增效系数(SR)分别是1.85、2.14、1.20、0.84、0.82,对立枯丝核菌的增效系数(SR)分别是1.10、1.55、1.14、1.09、1.02。咪鲜胺对2种病菌的毒力均高于噁霉灵,咪鲜胺与噁霉灵1:2配比对串珠镰刀菌、立枯丝核菌均有显著增效作用。

恶霉灵合成进展

回顾了恶霉灵合成的最新进展。从β－氯代巴豆酸乙酯、β－丁炔酸乙酯，乙羟肟酸，保护β－酮酯、乙酰乙酸甲（乙）酯五个方面闭环逐一介绍了国内外恶霉灵合成最新研究成果，对合成方法提出建议。

恶霉灵在水稻(土壤、水)中的残留量测定

本方法采用丙酮提取、乙醚萃取后,与DECTP衍生,二嗪磷为内标,用火焰光度检测器测定。回收率为80～97%,最小检出浓度为8ppb。

15%恶霉灵防治水稻立枯病药效试验

田间试验表明，15%恶霉灵水剂每平方米6～8 ml，对水稻立枯病的防效可达82.3%，病指防效可达89.4%，明显好于对照药剂。而且对水稻安全，能够提高秧苗素质。

噁霉灵与福美双等药剂混配对几种病原真菌的毒力测定

霉灵（通用名ｈｙｍｅｘａｚｏｌ），是一种新型内吸性土壤杀菌剂。据报道它对镰刀菌（Ｆｕｓａｒｉｕｍｓｐｐ．）、腐霉菌（Ｐｙｔｈｉｕｍｓｐｐ．）、丝囊霉菌（Ａｐｈａｎｏｍｙｃｅｓｓｐｐ．）、伏革霉菌（Ｃｏｒｔｉｃｒｕｍｓｐｐ．）及多数丝核菌（Ｒｈｉｚ...

恶霉灵在合欢离体快速繁殖中的应用

以合欢的子叶、下胚轴、根为外植体 ,接种于不同浓度恶霉灵 (HMI)及其它不同激素配比的改良培养基上 ,观察恶霉灵对合欢离体快速繁殖的影响。研究结果表明 ,恶霉灵对以上三种外殖体无诱导愈伤组织的作用。在单独加有 3mg/LHMI和加有 3mg/LHMI +BA( 0 .5mg/L)+NAA( 0 .0 1mg/L)的MS培养基上能诱导愈伤组织芽的分化 ,并对离体单株有增殖壮苗作用 ,效果优于单加BA和KT。恶霉灵浓度为 0 .3mg/L时能诱导再生苗生根 ,且具有促进根毛产生的作用 。