噻吨酮酰胺类光引发剂的合成及性能

合成了１２个噻吨酮酰胺类光引发剂，它们均为新化合物。经红外光谱、质谱及元素分析等方法确证结构。采用膨胀计法研究了它们的光引发性能，并和其它种类（如烷基）取代的噻吨酮作了比较。结果发现取代基的位置和结构对引发性能有一定影响。

光致噻吨酮与胺类、酚类、醇类的电子转移和氢转移反应

利用激光闪光光解方法研究了一系列胺类、酚类、醇类在脱氧乙腈中猝灭噻吨酮(TX)三重态的反应,得到了相应的瞬态吸收光谱和猝灭速率常数(kq).通过对光谱演变特性的分析,推断出三重态噻吨酮与不含有活泼氢的胺发生了电子转移反应,与含有活泼氢的胺发生了电子-质子转移反应.三重态噻吨酮与酚类、醇类反应中观察到噻吨酮加氢自由基的生成,据此推断出三重态噻吨酮与酚类、醇类发生了氢转移反应.胺类的猝灭速率常数随着反应自由能变(ΔG)的增大而减小,说明电子转移影响了噻吨酮三重态的猝灭.酚类的猝灭速率常数先随ΔG增大而减小,后随酚阳离子的酸性增强逐渐增大,可能是猝灭过程中电子转移影响减弱的同时氢转移影响逐渐增强.醇类的猝灭速率常数随着醇的α-C—H键能的增大而减小,说明α-C—H键能是影响噻吨酮三重态猝灭的关键因素.比较以前研究的胺类、酚类、醇类与三重态呫吨酮(XT)、芴酮(FL)反应的结果可知,由于分子结构差异性的影响,相关的猝灭速率常数按照呫吨酮、噻吨酮、芴酮的顺序逐渐减小.

光引发剂噻吨酮ITX的合成研究

以二硫代二苯甲酸(DTSA)经过酰氯化、氯代、然后与异丙苯在三氧化铝催化下缩合成为光引发剂。研究了反应时间、反应温度、配料比对反应的影响,得到了最佳反应条件。

双功能噻吨酮类光敏有机染料的合成与表征

以1,2-环己二胺和噻吨酮酸为原料,用邻苯二甲酸酐保护胺基,随后进行脱水缩合,再用水合肼进行胺基的脱保护来制备手性环己二胺-噻吨酮双功能光敏染料.利用质谱(MS),核磁共振光谱(^(1)H-NMR,^(13)C-NMR),紫外分光光度计和荧光分析仪对所得化合物进行结构表征和光谱分析.这种手性环已二胺-噻吨酮光敏染料兼具手性胺有机小分子催化剂和噻吨酮光敏催化剂的双重特性,光催化不对称合成反应方面有着潜在的应用价值与前景.

噻吨酮酰胺类光引发剂的合成

合成了十二种噻吨酮酰胺类光引发剂。它们均为新化合物，并都经过红外光谱、质谱及元素分析等方法确认结构。测定了这些化合物的最大吸收波长及摩尔吸光系数。

9-噻吨酮及其衍生物的聚集诱导发光性能研究

发现了化合物9-噻吨酮及其衍生物在水中有明显的聚集诱导发光(AIE)特性,并对其AIE性能进行了研究。发现其在水中能够引起聚集诱导发光,而在不良溶剂正己烷中没有发现聚集发光现象。通过溶剂化效应,排除了由于溶剂的极性不同而导致的发光强度不同。结合理论计算以及单晶结构确定分子为平面构型。推测可能是由于分子内的硫原子或羰基与水分子形成氢键或其他作用力,破坏了分子在聚集状态下的π-π堆积,使分子由聚集导致淬灭(ACQ)化合物转为AIE化合物。

噻吨酮/叔胺体系光聚合引发剂的发展概况

本文简要说明了感光性高分子材料(以下简称感光树脂)的发展概况、应用范围;较详细地介绍了噻吨酮引发剂的主要结构类型;自由基产生的本质;近几年来的研究动态;以及叔胺类光引发促进剂的主要类型、作用机理及应用配方实例。

一种Y型噻吨酮-咔唑分子的设计、合成及其蓝光和黄光有机发光二极管应用

采用噻吨酮作为受体,9,9'-(1,3-苯基)二-9H-咔唑作为给体,设计合成了一种Y型分子,命名为TX-Ph2Cz.化合物在稀释的溶液中展示了位于420 nm处的蓝光发射,且其发射峰在不同极性的溶剂中基本不变.在四氢呋喃/水的混合溶剂中,随着含水量的增加发射峰红移了36 nm.从其单晶结构中可以看出化合物具有很多分子间相互作用,分子间的π…π作用有助于实现分子间的电荷转移.化合物TX-Ph2Cz在掺杂器件(质量分数3%)中展示了位于440 nm的蓝光峰,而在非掺杂器件中则展示了位于540 nm处的黄光峰,这是因为在薄膜中化合物自身形成了电致激基缔合物.同时,非掺杂器件展示了更好的电致发光性能,最大电流效率和最大外量子效率分别达到4.91 cd/A和2.64%.

2-三氟甲基噻吨-9-酮合成工艺的改进

目的改进2-三氟甲基噻吨-9-酮的合成工艺。方法以邻氨基苯甲酸为原料,经重氮化、还原、偶合和环合四步反应制备2-三氟甲基噻吨-9-酮。结果与结论通过改进合成2-三氟甲基噻吨-9-酮的投料方法和后处理方法,使反应产率由36.8%提高到48%。

2-三氟甲基噻吨-9-酮的制备

邻巯基苯甲酸和对氯三氟甲苯缩合得到邻-(对三氟甲基苯硫基)苯甲酸,再经浓硫酸脱水闭环得到抗抑郁药氟哌噻吨的中间体2-三氟甲基噻吨-9-酮,总收率49%。

盐酸氟哌噻吨合成工艺研究

对盐酸氟哌噻吨合成工艺进行了优化研究。以2-三氟甲基-9-噻吨酮为起始原料,与1-(2-苄氧乙基)-4-(3-氯丙基)哌嗪进行格式反应,经脱水生成10-[3-[4-(2-苄氧乙基)-1-哌嗪基]丙基-9-羟基-2-三氟甲基噻吨,然后脱保护反应得氟哌噻吨游离碱,成盐而得盐酸氟哌噻吨成品,容量分析法检测纯度高于99.4%,收率大于59.0%。

硫杂蒽酮类光引发剂ITX合成工艺研究

以二硫代水杨酸、异丙苯为原料,在H2SO4-SO3催化下,合成了光引发剂异丙基噻吨酮(ITX)。经合成工艺研究,合成、提纯总收率≥82%,文献最高为70%,产品含量≥99.5%。研究的缩合工艺使光引发性能好的4-ITX异构体比例提高了20%;研究的连续补充SO3的环合工艺,使废酸量降至原工艺的1/20;借助分析仪器,解决了高真空蒸馏产品返色的技术难点。该工艺已实现产业化。利用此工艺,合成了其他硫杂蒽酮类光引发剂。