噻唑偶氮苯甲酸类化合物在光度分析中的应用进展

系统地总结了１９９２年以来噻唑偶氮苯甲酸类化合物在光度分析中的应用．

Triton X-100存在下钴与2-(2-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸的胶束显色反应

杂环偶氮邻苯甲酸染料是近年来新报道的一类高灵敏金属显色剂.石附朋典等首次合成并报道了这类显色剂之一的2-(2-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸(TAMB).并将该试剂用作EDTA滴定中的指示剂.Furukawa曾研究了TAMB与钴、镍、铜、铁等离子的显色反应. 本文简化并改进了试剂的合成方法,详细地研究了在非离子表面活性剂存在下TAMB与钴的胶束增敏显色反应.

新6-甲基苯并噻唑偶氮苯甲酸型显色剂的合成及其性质的研究

设计并合成了１０个新６－甲基苯并噻唑偶氮苯甲酸型显色剂，并对试剂的结构进行了测定，研究了试剂的性质及其与金属离子的反应情况。

新苯并噻唑偶氮苯甲酸型试剂与钴铁铜钯的显色反应

在苯并噻唑偶氮苯甲酸型试剂分子的苯并噻唑环的5位或(和)6位引入氯原子,或在苯环上与羧基相对或相间的位置上引入不同基团,合成了10个新的苯并噻唑偶氮苯甲酸型试剂。研究了在表面活性剂或有机溶剂存在下,这10个试剂与Co(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)的显色反应。讨论了苯并噻唑环上氯原子位置和数目及苯环上不同基团对这些试剂分析性能的影响。一些新试剂与金属配合物的摩尔吸光系数在105以上,其中6 Cl BTAEB的灵敏度高于其它试剂。并研究了试剂结构与性能之间的关系。

6-取代苯并噻唑偶氮苯甲酸型试剂与铁钴镍铜钯显色的反应

在显色剂BTAMB的苯并噻唑环的6-位引入不同的取代基,合成-类新显色剂2-[2’-(6’=取代苯并噻唑)-偶氮]-5-二甲氨基苯甲酸(6-R-BTAMB,R=CH_3,OCH_3,Cl,Br,NO_2,CH_3SO_2).研究了在表面活性剂或有机溶剂存在下,新试剂6-R-BTAMB与Fe(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)和Pd(Ⅱ)离子的络合显色反应及其光度分析特性.试验结果表明,引入的R基因明显地影响试剂的络合能力.并从R基因的电子效应等方面讨论了试剂结构与性能之间的关系.

新氯代苯并噻唑偶氮苯甲酸型显色剂的合成及其性质的研究

设计并合成了 6个新氯代苯并噻唑偶氮苯甲酸型显色剂 ,并对试剂的结构进行了测定 ,研究了试剂的性质及其与金属离子的反应情况。

新显色剂2-(2-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸分光光度法测定微量钴

近年来,杂环偶氮苯甲酸类显色剂取得了较快的发展。由于氨基取代结构对试剂性能有较大的影响,因此本文合成了新显色剂2-(2-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸,(TAEB)并研究了它与钴的显色反应。 实验表明,在非离子表面活性剂存在下,钴与TAEB配合物的吸收峰位于673nm.

新显色剂2-[2-(5-溴-噻唑)偶氮]-5-二甲氨基苯甲酸与铑的显色反应的研究

本文研究了新显色剂5-Br-TAMB与铑(Ⅱ)的显色反应。在pH5.0～7.0的水溶液中,铑(Ⅱ)与5-Br-TAMB形成1:2型稳定的蓝色配合物,其最大吸收波长为674nm,表观摩尔吸光系数为1.1×10~5L·mol^(-1)·cm^(-1),铑(Ⅱ)含量在0～12μg/ml范围内服从比耳定律。采用加入适量EDTA的方法消除了Cu^(2+)、Co^(2+)、Ni^(2+)等干扰离子。建立了一个在二元配合物体系中具有高灵敏度及选择性、稳定、简便地吸光光度测定微量铑(Ⅱ)的新方法。

苯并噻唑偶氮苯甲酸试剂与镍显色反应体系中超分子的作用及其应用

金属离子、有机溶剂、缓冲介质与杂环偶氮苯甲酸类试剂之间存在一定的超分子作用,有机溶剂及缓冲介质的浓度和种类对显色反应的灵敏度有很大的影响.据此,建立了2-（6-硝基-苯并噻唑）偶氮-5-二甲氨基苯甲酸（6-NO2-BTAMB）与镍显色反应新体系.在乙醇存在时, 6-NO2-BTAMB在（CH2）6N4-HCl缓冲体系中可与镍形成稳定的蓝绿色络合物,λmax＝650 nm,ε650＝1.80×10^5 L·mol^-1·cm^-1,在0～0.4 mg/L镍范围内符合比尔定律.方法用于纯镁、模拟合金样中微量镍的测定,结果令人满意.

铑与2-(6-甲基苯并噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸体系极谱波的研究

Rh（Ⅲ）-2-（6-甲基苯并噻唑偶氯）-5-二乙氨基苯甲酸络舍物在pH=5．0的HAc—NaAc缓冲液中有一较灵敏的极谱波，其峰电位EP1为-554mV（vs．SCE），加入表面活性剂十二烷基苯磺酸钠使峰电流增加8．7倍，峰电位EP1负移至-600mV（vs．SCE）。铑的质量浓度在0．05～65μg/L与二阶导数峰电流IP”有良好的线性关系，检出限为7．8ng／L。经多种电化学方法证明该波为络舍吸附波，其电极过程为不可逆，电子转移数为2。此外试验了多种共存离子时峰电流Ip”测量的影响。所拟方法已用于13X分子筛催化剂中痕量铑的测定。结果与推荐值基本相符，6次测定的相对标准偏差（RSD）为3．6％。

3-[苯并噻唑偶氮]-5-溴-2,6-二羟基苯甲酸与铜的显色反应及其应用

合成了新显色剂3-[苯并噻唑偶氮]-5-溴-2,6-二羟基苯甲酸,用其与Cu2+显色反应,在0.1%溴代十六烷基吡啶(CPB)水溶液存在下,Cu2+与显色剂在pH=6.98的缓冲溶液中形成稳定的1∶2的红色配合物.其最大的吸收波长为533.0nm,表观摩尔吸光系数为3.64×104L·mol-1·cm-1,灵敏度较高,选择性较好.Cu2+含量在0.0014～1.2μg/mL服从比耳定律.此显色反应应用于铝合金和铜锰铸铁中微量Cu2+的测定,结果令人满意.

6-氯-苯并噻唑偶氮苯甲酸光度法测定赤泥中钴(Ⅱ)

研究了6-氯-苯并噻唑偶氮苯甲酸（6-Cl-BTAEB）与钴的显色反应,在pH=6.0的NH4OAc-HOAc缓冲溶液中,乳化剂OP存在下,6-Cl-BTAEB与钴（Ⅱ）反应生成物质的量比为2∶1的稳定络合物,其最大吸收波长为650 nm,表观摩尔吸光系数为1.48×105L/（mol.cm）。结果表明：钴（Ⅱ）质量浓度在0-480.0μg/L时符合比尔定律。将该方法用于测定铝厂赤泥中痕量钴,结果与催化光度法相符。实际样品分析结果的相对标准偏差小于5%,加标回收率为98.0%-103.0%。

6-氯-苯并噻唑偶氮苯甲酸光度法测定粉煤灰中痕量铜Ⅱ

研究了6-氯-苯并噻唑偶氮苯甲酸(6-Cl-BTAEB)与铜Ⅱ的显色反应,建立了分光光度法测定痕量铜Ⅱ的新方法。在pH4.0的HAc-NaAc缓冲溶液中,乳化剂OP存在下,6-Cl-BTAEB与Cu(反应生成2∶1稳定络合物,其最大吸收波长为650 nm,表观摩尔吸光系数为7.35×104L.mol-1.cm-1。铜含量在0～400μg/L内符合比尔定律,方法用于测定粉煤灰中痕量铜Ⅱ,结果与原子吸收光谱法相符,6次测定值RSD<4%。

2-噻唑偶氮-5-二甲氨基苯甲酸合成及其与Cu(Ⅱ)显色反应的研究

合成了噻唑偶氮二甲氨基苯甲酸,测定了试剂纯度和酸度常数,研究了试剂与金属离子的反应,确定了试剂与Cu(Ⅱ)显色反应条件、络合物组成、摩尔吸光系数和生成常数,应用拟定的方法测定天然水中的微量铜。

苯并噻唑偶氮-5-二甲氨基苯甲酸及其衍生物作为分析试剂的研究Ⅰ.——2-[2-(6-溴-苯并噻唑偶氮)]-5-二甲氨基苯甲酸(Br-BTAMB)的酸碱平衡及与铜的络合反应研究

研究了2-〔2-(6-溴-苯并噻唑偶氮)〕-5-二甲氨基苯甲酸(Br-BTAMB)和2-(2-苯并噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸(BTAMB)作为显色剂与镍的反应。在Triton X-100存在时,Br-BTAMB与镍反应生成1:3的蓝色络合物。在654nm时其表观摩尔吸光系数高达1.6×10~5。镍含量在从0到10μg/25ml范围中符合比尔定律。对反应动力学进行了研究。

镀铜废水中Cu^(2+)含量的5,6-二氯-苯并噻唑偶氮苯甲酸显色光度法测定

利用5,6-二氯-苯并噻唑偶氮苯甲酸(5,6-diCl-BTAEB)与铜的显色反应,在pH值为5.0的NH4OAc-HOAc缓冲溶液中,在乳化剂OP存在下,使5,6-diCl-BTAEB与Cu2+反应生成2∶1稳定的配合物,可实现对Cu2+的测定。其最大吸收波长为650 nm,表观摩尔吸光系数为5.57×104L/(mol.cm)。结果表明:Cu2+含量在0～400.0μg/L内符合比尔定律,该方法用于测定镀铜废水中微量铜,与萃取-催化褪色光度法结果相符。实际试样分析结果的相对标准偏差小于5%,加标回收率为97.5%～103.0%。

2-[2-(6-氯苯并噻唑)偶氮]-5-二乙氨基苯甲酸与镍的显色反应

研究了2-[2-(6-氯苯并噻唑)偶氮]-5-二乙氨基苯甲酸(6-Cl-BTAEB)与Ni2+的显色反应。结果表明:在pH4.5～7.6的HAc-NaAc缓冲溶液中及十二烷基硫酸钠存在下,试剂与Ni2+形成稳定的蓝紫色配合物,组成为n(Ni2+)∶n(6-Cl-BTAEB)=1∶2,最大吸收波长650nm,表观摩尔吸光系数为1.59×105L·mol-1·cm-1,Ni2+浓度在0～400μg/L内符合比尔定律。用铝合金和合金钢中的微量镍验证该分析方法,所得结果与推荐值相符,6次测定的RSD<2%。

用5-氯-苯骈噻唑偶氮苯甲酸光度法测定电镀废水中的微量铜

研究了5-氯-苯骈噻唑偶氮苯甲酸(5-Cl-BTAEB)与铜的显色反应。在pH值为3.5的HAc-NaAc缓冲溶液中,在乳化剂OP存在下,5-Cl-BTAEB与Cu(II)生成2∶1稳定配合物,最大吸收波长为655nm,表观摩尔吸光系数为5.17×104L/(mol.cm),由此建立了一种新的Cu(II)测定方法。铜含量在0～480.0μg/L内符合比尔定律,该方法用于测定电镀废水中微量铜,结果与萃取-催化褪色光度法相符。实际样品分析结果的相对标准偏差小于4%,加标回收率为98.0%～103.5%。

镍Ⅱ-2-[2-(6-甲基苯并噻唑偶氮)]-5-二乙氨基苯甲酸络合物极谱吸附波的研究

Ni（Ⅱ）与2-[2-（6-甲基苯并噻唑偶氮）]-5-二乙氨基苯甲酸（6-Me-BTAEB）形成的络舍物在pH6．5的KH2PO4-K2HPO4缓冲溶液中有一较灵敏的极谱波，其峰电位Ep为-796mV（vs．SCE），镍质量浓度在4．5～64μg／L范围内与峰电流ip″有良好的线性关系，检出限为1．4μg／L。通过对极谱波性质的研究表明，该波为络合物吸附波，其电极过程不可逆，电子转移数为2。此外还试验了多种离子对峰电流Ip＂的影响。所拟方法已用于铝合金中镍的测定。