四(五氟化苯基)-六,七溴-卟啉氯化铁选择性催化氧化超临界丙烷的反应机理

以2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)为自由基捕捉剂,研究了四(五氟化苯基)-六,七溴-卟啉氯化铁选择性催化氧化超临界丙烷为丙醇的反应机理.结果表明,添加少量的BHT能促进反应进行,过量的BHT则抑制反应进行.反应产物中除有丙基自由基外,还有异丙氧自由基及其他微量反应产物(如异己烷、正己烷、双丙基过氧化物)存在.超临界丙烷在催化剂的作用下形成更多的丙基自由基,进一步证明金属卟啉催化氧化超临界丙烷是链式自由基自氧化反应机理.对于其他微量反应产物如乙醇、乙酸和丙酸的存在,不能用链式自由基自氧化反应机理进行解释.

四(五氟化苯基)卟啉氯化铁选择催化氧化超临界丙烷的反应机理

以BHT为自由基捕捉剂 ,研究了四 (五氟化苯基 )卟啉氯化铁 (Ⅲ )将超临界丙烷高选择性催化氧化为丙醇的反应机理 .通过GC MS分析发现 ,反应产物中有PBHT ,故可认为在超临界丙烷氧化反应过程中有丙基自由基存在 ,初步推断反应涉及自由基机理 .同时发现高浓度BHT抑制反应 ,低浓度BHT促进反应的现象 ,而以戊烷为底物时没有促进作用 .这是由于BHT的位阻效应所致 .并对BHT存在时超临界丙烷氧化反应机理进行了初步的推断 .

超临界流体中四(五氟化苯基)卟啉氯化铁选择性催化氧化丙烷

以四(五氟化苯基)卟啉氯化铁(Ⅲ)为催化剂,在超临界丙烷中利用空气将丙烷高选择性地催化转化为异丙醇和正丙醇。研究发现,四(五氟化苯基)卟啉氯化铁(Ⅲ)在超临界丙烷中有着不同于液相反应的催化活性。考察了反应温度、反应时间、空气加入量和体系总压对反应的影响。结果说明,超临界丙烷中催化剂四(五氟化苯基)卟啉氯化铁虽然不如液相反应的转化数高,但是伯醇的选择性增加。反应后催化剂因氧化分解,需要进一步提高稳定性。

轻稀土氯化物与2,3,11,12-四苯基-1,4,7,10,13,16-六氧-2,11-十八环二烯配合物的合成及XPS研究

本工作合成了轻稀土氯化物与题目不饱和冠醚所形成的三种新的轻稀土配合物。元素分析数据说明稀土氯化物与配体的化学配比是1:1。我们着重对这些配合物进行了X射线光电子能谱研究,得到了组成原子芯能级电子(Ln 3d_(5/2),O 1s,C 1s,Cl 2p)的结合能变化信息。在LnCl_3·L和LnCl_3中观察到Ln 3d_(5/2)[Ln=Ce(Ⅲ),Pr(Ⅲ),Sm(Ⅲ)]的伴峰结构,其伴峰能前者分别为3.8和-4.2eV,后者为3.9,-4.5和-3.1eV。这是由于Cl 3p→Ln 4f电荷转移跃迁所引起的,铈属于“振起”(Shake-up)过程,镨和钐属于“振落”(Shake-down)过程。

中位-四(2,3,4,5,6-五氟苯基)卟啉锌合成方法的改进

中位 -四 (2 ,3 ,4 ,5 ,6-五氟苯基 )卟啉锌的传统合成方法的转化率低、成本高、过程繁琐。通过对其合成方法中反应条件的改进 ,即以二甲苯代替 2 ,6-二甲基吡啶 ,这样既降低了成本 ,又使后处理过程变得简单 ,且收率高于文献收率。

多官能环氧树脂/2,2,-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷体系的固化反应动力学研究

采用差示扫描量热法(DSC)研究了N,N,N',N'-四缩水甘油基-4,4’-二氨基二苯甲烷(TGDDM)与新型含氟固化剂2,2,-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)的固化反应动力学。结果表明:固化反应过程中出现两个明显的放热峰,第一放热峰所对应的反应活化能Ea1为65.7kJ/mol,反应级数n1为0.91;第二放热峰所对应的反应活化能Ea2为120.2kJ/mol,反应级数n2为0.93。

5,10,15,20-四苯基卟啉锌与甲醇加合物谱学及结构研究

在氯仿溶液中利用紫外 -可见光谱及核磁共振研究了 5 ,10 ,15 ,2 0 -四苯基卟啉锌 (TPPZn)与甲醇(Me OH)的相互作用 ,发现 Me OH可与 TPPZn发生加合反应。单晶衍射分析表明加合物中 Me

反相高效液相色谱法分离测定3,4,6,7,9,10-6H-3,3,6,6-四甲基-9-对氟苯基-10-N-对甲基苯基吖啶-1,8-二酮

通过比较各种分析柱的分离效果 ,建立了用 Nucleosil C18柱为固定相 ,2 5 4 nm紫外检测 ,分析 3,4 ,6 ,7,9,10 - 6 H- 3,3,6 ,6 -四甲基 - 9-对氟苯基 - 10 - N-对甲基苯基吖啶 - 1,8-二酮的液相色谱方法 ,并对流动相的组成比例和p H值进行了优化 ,确定用甲醇∶ 0 .0 0 1mol/L磷酸 (75∶ 2 5 v/v p H=3.2 0 )作流动相为最佳条件 .该方法的最低检测量为 4 .99ng,方法的重复性测定其相对标准偏差低于 4 .2 % ,分析时间为 2 0

α-亚麻酸的功效

在体内不能自行合成或合成量很少而难以满足生理需要,必须从食物中摄取的多不饱和脂肪酸称为必需脂肪酸(EFA)。天然存在的必需脂肪酸有亚麻酸、亚油酸和花生四烯酸。α-亚麻酸作为ω-3系列多不饱和脂肪酸，因其具有显著的药理作用和营养价值而倍受国内外医学界和营养学界的广泛关注。其主要功能和对人体作用的途径如下：从食物中摄取的α-亚麻酸在人体内通过去饱和酶和碳链延长酶的催化作用,能合成一系列的代谢产物,其中最重要的是具有生理活性的多烯不饱和脂肪酸EPA(二十碳五烯酸eicosapentaenoic acid)和DHA(二十二碳六烯酸doco-sahexaenoic acid)。

六苄基六氮杂异伍兹烷氧化产物的亚硝解反应

采用65%硝酸/亚硝酸钠体系对六苄基六氮杂异伍兹烷氧化产物四苯甲酰基二苄基六氮杂异伍兹烷(1)和五苯甲酰基一苄基六氮杂异伍兹烷(2)进行亚硝解,脱去了剩余的苄基,将苄基转换为亚硝基,得到了四苯甲酰基二亚硝基六氮杂异伍兹烷(3)和五苯甲酰基一亚硝基六氮杂异伍兹烷(4)。

复配相转移催化体系催化的芳香化合物卤素交换氟化反应

卤素交换氟化反应是制备芳香氟化物的重要方法,在工业生产中得到了广泛的应用。以四苯基溴化膦(x=5%)和18-冠-6/(x=1%)为复配相转移催化剂,成功实现了单卤素或多卤素取代的芳香化合物氟化反应,收率最高可达92%。该方法具有催化剂用量低、底物范围较宽等优点。

血清游离多不饱和脂肪酸的组分变化与乳腺癌的关系

采用气相色谱法测定了32例乳腺癌患者和24例对照组的血清游离多不饱和脂肪酸（PUFA）的组成。结果病例组n－6族的亚油酸（LA）、花生四烯酸（AA）及n-2族的小亚麻酸（ALA）、二十碳五烯酸（EPA）和二十二碳六烯酸（DHA）的相对含量（％）分别为24．5、7．08、0．86、0．75和3．73，对照组分别为26．6、6．09、0．94、0．87和4．13。非配对t检验和x检验都表明病例组LA的相对含量显著低于对照组而AA显著较高（P＜0．05），但两组的n-3PUFA的相对含量均无显著差别。提示乳腺癌患者血清游离脂肪酸的组成模式有了某种程度的改变。

TsOH催化甘油苯甲醛缩醛的制备工艺研究

以甘油和苯甲醛为原料,对甲苯磺酸为催化剂,制备了甘油苯甲醛缩醛,产物分为2种:4-羟甲基-2-苯基-1,3-二氧戊环(五元环)和2-苯基-1,3-二氧六环-5-醇(六元环)。分别研究了原料摩尔比、带水剂用量、催化剂用量及反应时间对反应的影响。结果表明,在n(甘油)∶n(苯甲醛)=1.2∶1,带水剂体积为15 m L,催化剂质量为0.15 g,反应时间为4 h的较优反应条件下,得到了缩醛产物最大收率为97%(以苯甲醛计)。利用气相色谱(GC)、气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)、核磁共振氢谱(1H-NMR)对目标产物进行了定量和定性分析。

中国大陆地震成因机理理论与地震预测实践:进展、挑战、展望

本文系统阐述星体运动-行星对应区-五运六气与人体感应四维耦合全球强震预测的原理、方法和实践,探讨人耳能听到地震前兆的“耳鸣”信号问题,分析地震发生前蓝光与气体关系,论述全球大陆板内强震的地球系统动力学机理及其立体监测分析系统,系统分析中国西南地区构造应力场与地震活动及人体感应地震预测的机遇与挑战,中国西南地区大陆大地构造环境及其动力学背景。

黄精炮制品多糖多元指纹图谱的建立及化学模式识别

目的构建黄精炮制品多糖的酶水解产物指纹图谱,结合化学计量学方法评价不同蒸晒次数黄精炮制品多糖的差异。方法采用糖苷酶水解,结合高效薄层色谱(high thin-layer chromatography,HPTLC)、亲水作用色谱-高效液相色谱-蒸发光检测器(hydrophilic interaction liquid chromatography-high performance liquid chromatography-evaporative light scattering detector,HILIC-HPLC-ELSD)和超高效液相色谱-四级杆飞行时间串联质谱(ultra high pressure liquid chromatographyquadrupole time of flight tandem mass spectrometry,UHPLC-QTOF/MS)对相应的酶解产物进行高效分离和检测。由此产生的自下而上的指纹图谱反映了黄精炮制品多糖的变化,通过相似度和偏最小二乘-判别分析(partial least squares-discriminant analysis,PLS-DA)对指纹图谱进行综合评价。结果HPTLC分析发现,果糖随着蒸晒次数的增加逐渐降低,结合色谱分析发现,六蒸六晒和十二蒸十二晒为黄精炮制过程中的转折点。同时根据酶水解中寡糖的变化,利用相似度和PLS-DA对不同蒸晒次数的黄精炮制品进行了清晰的聚类。结合UHPLC-QTOF/MS分析表明,不同蒸晒次数黄精炮制品中含有蔗糖、蔗果三糖、蔗果四糖、蔗果五糖、蔗果六糖、蔗果七糖及蔗果八糖。结论基于酶解法分析不同蒸晒次数样品的质量动态变化,结合所建立的多元指纹图谱,进一步阐释了不同蒸晒次数黄精炮制品的科学内涵。

中国三城市健康乳母各阶段母乳中主要多不饱和脂肪酸的含量

目的测定中国城市现阶段膳食模式下健康乳母不同阶段乳汁中α-亚麻酸(ALA)、亚油酸(LA)、二十二碳六烯酸(DHA)、二十碳五烯酸(EPA)及花生四烯酸(AA)含量,以了解我国婴儿营养需求。方法采用多阶段分层随机抽样的方法,收集中国三城市乳母第0～4 d,5～11 d,12～30 d,31～60 d,61～120 d及121～180 d的乳样共计540份。乳样中ALA、LA、DHA、AA和EPA含量的测定采用气相色谱法。结果母乳中ALA、LAD、HA、AA和EPA的含量存在较大的个体差异。ALA、LA和EPA含量随泌乳时间逐渐增高;而AA和DHA的含量则随泌乳时间降低。AA与DHA之比随泌乳时间而逐渐增加,初乳、过度乳中AA:DHA比值分别为1.84和1.66,成熟乳中AA:DHA在1.93～2.54之间。结论 DHA,LA,EPA、ALA和LA的含量存在个体差异,且随哺乳时间而改变。中国乳母乳汁中多不饱和脂肪酸的含量与国外有差异,是否是由于饮食影响尚需进一步研究。