臂式水溶性Meso-四(磺酸丁氧基)苯基卟啉的合成及催化氧化

本文以Meso-四羟基苯基卟啉为起始物,通过与1,4-丁磺酸内酯反应,制备了未见文献报道的臂式水溶性Meso-四(磺酸丁氧基)苯基卟啉,通过^(1)H NMR、^(13)C NMR、紫外吸收光谱、荧光光谱及质谱对该卟啉化合物的结构进行了表征。探索了该卟啉化合物作为光敏催化剂,在过氧化氢作为氧源的条件下,对萘二酚类化合物进行催化氧化。研究结果表明:其催化2,3-萘二酚及1,5-萘二酚的氧化效果良好,催化氧化活性随着pH值的降低、光源功率的增加以及反应温度的升高而增大,活性炭负载Meso-四(磺酸丁氧基)苯基卟啉形成的催化剂也表现出很好的催化活性。

勃姆石四(4-硝基苯基)铁卟啉的催化性能

采用沉淀-焙烧法制备了勃姆石(BM)固载四(4-硝基苯基)铁卟啉[Fe T(4-NO2)PP/BM]催化剂,并用UV-Vis和FT-IR技术对其进行了表征。考察了Fe T(4-NO2)PP/BM在无任何溶剂和还原剂的条件下,催化空气氧化环己烷的性能。结果表明:在418 K和1.0 MPa的反应条件下,用仅含有0.001 1 mmolFe T(4-NO2)PP的勃姆石四(4-硝基苯基)铁卟啉就可以连续催化3次,并能提供平均为5.76%的环己烷转化率,90.3%的K/A油选择性和9.7×104的催化剂转化数,比相应未固载的Fe T(4-NO2)PP具有更好的催化性能和重复使用性能。

四（对－硝基）苯基卟啉锰配合物的光谱电化学性质

应用循环伏安、现场紫外可见光谱和红外光谱电化学技术确认了四（对－硝基）苯基卟啉锰配合物产生不同氧化态锰卟啉的电位及其电子光谱和振动光谱特征，发现卟啉周环上硝基的还原发生在Ｍｎ^（２＋）还原之后，金属价态变化敏感带出现在１５９７、１５２３、１２０７、８２５和８０６ｃｍ^（－１）附近。

四(对-硝基)苯基卟啉合钴、锰、铁、锌配合物电化学和光谱电化学性质的研究

应用循环伏安法、现场紫外可见光谱电化学方法及现场ＦＴ—ＩＲ光谱电化学方法研究了标题配合物不同氧化态的电位及光谱特征，指认了各步电极反应发生的点位，研究了硝基对不同氧化态金属卟啉电学性质。

β-硝基-5，10，15，20-四(2-甲氧基苯基)卟啉合成及其阻旋异构

在采用区域选择性硝化方法合成β-硝基-5,10,15,20-四芳基卟啉铜、镍配合物的过程中,发现并通过核磁等方法分析了5,10,15,20-四(2-甲氧基苯基)卟啉及其相应β-硝基取代物的阻旋异构现象。图谱分析表明,与其结构类似的5,10,15,20-四(2-羟基苯基)卟啉及5,10,15,20-四(4-甲氧基苯基)卟啉系列化合物没有该阻旋异构现象,说明邻位甲氧基阻碍了苯环与芳环之间C-C单键的旋转。进一步通过Chemdraw 3D Ultra软件能量最小化计算,讨论了阻转异构体可能的方式。

一硝基四苯基卟啉及其Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物的电化学和光谱电化学

以卟啉环为配体的金属卟啉配合物具有特殊的光、电、磁及生物功能．在卟啉骨架的吡咯环上引入拉电子基团如ＣＮ或Ｂｒ等，能改变卟啉的氧化还原电位；当有ＰｈＩＯ、Ｈ２Ｏ２、ＮａＯＣｌ、ＲＣＯ３Ｈ等氧化剂存在时，这类卟啉衍生物可作为有机环氧化的催化剂．因此对环取...

β-硝基四苯基卟啉锌的合成及其光谱性质

合成了 β-硝基四苯基卟啉 [H2 TPP( NO2 ) ]及其锌配合物 [Zn TPP( NO2 ) ],用元素分析、红外光谱、电子吸收光谱等手段对其组成和结构进行了表征。研究了吡啶、4 -甲基吡啶、4 -氨基吡啶、4 ,4 -联吡啶、咪唑、1 -甲基咪唑、2 -甲基咪唑等化合物对 Zn TPP( NO2 )电子光谱的影响。结果表明 ,Zn TPP( NO2 )溶液中加入吡啶类和咪唑类化合物后 ,Zn TPP( NO2 )的电子光谱发生变化是由于 Zn TPP( NO2 )与吡啶类和咪唑类化合物发生轴向配位反应而生成加合物的缘故。

四羧基苯基卟啉铜敏化BiOCl纳米片的制备及其增强光催化性能研究

以硝酸铋和氯化钾为反应物,采用一步水热法合成了氯化氧铋(BiOCl)纳米片.通过考察不同反应时间和反应温度下所得BiOCl样品的光催化降解罗丹明B(RhB)活性差异,确定最佳合成条件,并在此基础上,采用相同方法原位合成四羧基苯基卟啉铜(CuTCPP)敏化BiOCl复合光催化材料(BP).利用XRD,SEM,UV-Vis DRS,XPS,PL等手段表征了材料的结构、形貌及光学特性,通过RhB光降解实验考察了BP复合材料的光催化性能并讨论了光催化作用机理.结果表明,与纯BiOCl相比,BP的光催化活性明显增强,其中BP-0.2%样品的光催化活性最强,紫外光照射10 min即可将RhB完全降解,即使将光源改为模拟太阳光,在20 min内也可使染料分子完全降解.这种光催化性能的增强得益于CuTCPP作为光敏剂修饰BiOCl增强了该半导体的光吸收能力,并有效地提高了光生电子和空穴的产生和分离效率.

meso-四(4-硝基苯基)卟啉(TNPP)分光光度法检测蜂胶中的铅含量

本实验研究了铅与非水溶性试剂meso-四(4-硝基苯基)卟啉(TNPP)的显色反应。采取分光光度法,测定了温度、酸碱度、辅助络合剂的添加等多个方面的因素对络合物的生成量及稳定性的影响,确定了反应进行的最适条件,建立起一种新型的测定蜂胶原料中铅污染程度的分析方法。实验发现,用邻二氮菲、酒石酸钾钠溶液作联合遮蔽剂,在盐酸羟胺存在的条件下,meso-四(4-硝基苯基)卟啉(TNPP)能与铅生成淡黄色络合物,该反应需在50℃水浴中加热20min即可生成完全。实验测得,该络合物的最大吸收波长在673nm处,络合比为1:1,且当铅含量在0～10μg/ml范围内时,测得的标准工作曲线呈线性关系,相关系数为R=0.9865,服从比尔定律。本实验通过传统的干法灰化法消化样品,以达到富集铅离子的目的,操作简单,重现性好,可将其用于食品中痕量铅的测定,结果令人满意。

四苯基锌卟啉催化氧气对硝基乙苯的表观动力学研究

研究氧气氧化对硝基乙苯反应时,发现双-(α-甲基-4-硝基苄基)过氧化物为关键中间产物,对硝基苯乙酮为主产物。在此基础上建立了四苯基锌卟啉(TPPZn)催化氧气氧化对硝基乙苯的反应模型和速率方程,对其表观动力学行为进行了深入的研究。同时,根据(110—150)℃范围内所测得的实验数据,计算出了相应的反应速率常数,确立了对硝基乙苯氧化生成双-(α-甲基-4-硝基苄基)过氧化物的第一步为零级反应,表观活化能为39.5 kJ/mol。双-(α-甲基-4-硝基苄基)过氧化物分解生成对硝基苯乙酮的第二步反应为1/2级反应,表观活化能为44.6 kJ/mol。对比同一温度下的反应速率常数k1和k2,发现低温时k2和k1基本相等,而高温时k2大于k1。通过比较两步反应的表观活化能和反应速率常数,发现升高反应温度有利于对硝基苯乙酮的生成,且可以提高其生成速率。

单硝基四苯基卟啉合钴(Ⅱ)的电化学性质

用循环伏安法和现场紫外－ 可见光谱研究了单硝基四苯基卟啉合钴（ Ⅱ） 的电化学性质，结果表明，在非水溶剂中其正电位区经历一步氧化过程，对应［（ Ｎ Ｏ２） Ｔ Ｐ Ｐ Ｃｏ（ Ⅲ）］ ＋ ／［（ Ｎ Ｏ２） Ｔ Ｐ Ｐ Ｃｏ（ Ⅱ）］ 的氧化反应，负电位区还原过程经历了［（ Ｎ Ｏ２） Ｔ Ｐ Ｐ Ｃｏ（ Ⅱ）］／π阴离子自由基和π阴离子自由基／［（ Ｎ Ｏ２） Ｔ Ｐ Ｐ Ｃｏ（ Ⅰ）］２ － 还原的两个步骤．阐述了溶剂的轴向配位对氧化还原电位的影响，指出吡咯环上吸电子基团（ － Ｎ Ｏ２） 的引入改变了还原过程的机理．

2,4-二硝基苯酚,四氢呋喃合铬(Ⅲ)四苯基卟啉的合成及表征

采用两种不同的方法合成了一种新的铬（Ⅲ）四苯基卟啉配合物，２，４－（Ｏ２Ｎ）２Ｃ６Ｈ３ＯＣｒ（Ⅲ）ＴＰＰ·ＴＨＦ（Ａ）（ＴＰＰ＝ｔｅｔｒａｐｈｅｎｙｌｐｏｒ ｐｈｙｒｉｎ）．对其进行了元素分析和红外、紫外可见、核磁表征，并对其晶体进行了Ｘ射线分析．

微波辐射下催化合成四(对硝基苯基)卟啉

在微波辐射下采用乳酸作为催化剂合成四(对硝基苯基)卟啉,考察了溶剂、催化剂、微波辐射时间、微波辐射功率对产率的影响.实验表明:硝基30 mL苯作溶剂,乳酸2.0 mL作催化剂,对硝基苯甲醛0.01 mol,吡咯0.01 mol,微波辐射功率280 W,辐射时间16 min,产率达到23.9%.

四对硝基苯基卟啉和四对氨基苯基卟啉的合成

分别采用苯基卟啉硝化法(两步法)和对硝基苯甲醛直接合成法合成了四对硝基苯基卟啉(TNPP)。苯基卟啉硝化法首先采用Alder方法合成四苯基卟啉,然后以发烟硝酸为硝化试剂,将苯环对位硝化,反应产物是一硝化、二硝化、三硝化和四硝化产物的混合物,难分离,而且此路线腐蚀性强,操作困难,不宜大规模制备。对硝基苯甲醛直接合成法,以丙酸做反应溶剂,使反应活性降低,从而避免了更多的副反应,反应结束后,直接过滤即可得到四对硝基苯基卟啉,收率为22%。再将TNPP用二水合氯化亚锡在盐酸中还原得到四对氨基苯基卟啉(TAPP),还原收率为60%。IR、1H NMR、元素分析等证实产物结构。紫外可见吸收光谱和荧光光谱显示相对于四苯基卟啉,吸电子的硝基和给电子的氨基均使其Q带和B带的吸收位置红移,并使其发光位置也明显红移。

中位四(邻-硝基苯基)四苯并卟啉合锡(Ⅳ)的合成及表征

合成了四苯并卟啉类配合物Sn（Ⅳ）TP（o-NO2）TBPCl2，并对其进行了元素分析及红外、紫外可见吸收光谱、荧光光谱表征.

四取代硝基苯基卟啉的合成与光学性质的研究

本文主要是研究国内外四取代硝基苯基卟啉的合成方法,不同的溶剂和催化剂对四取代硝基苯基卟啉的合成影响很大,本文主要采用最佳条件合成产物,然后比较各种方法合成的利与弊,结合自身实验室的现实条件,选择最好的四取代硝基苯基卟啉的合成路线,然后对合成的四取代硝基苯基卟啉进行紫外吸收光谱和荧光光谱的测定与分析。

四-(对-十二酰氧基)苯基卟啉过渡金属配合物的合成及其液晶行为研究

合成了 5 ,1 0 ,1 5 ,2 0 -四 -(对 -十二酰氧基 )苯基卟啉 (简称 TLPPH2 )及其 Mn( ) ,Fe( ) ,Co( ) ,Ni( ) ,Cu( )和 Zn( )配合物 ,通过元素分析、紫外可见光谱、红外光声光谱、核磁共振氢谱和摩尔电导等分析方法表征了它们的组成和结构 .用 DSC和偏光显微镜研究了配体及其锌配合物的液晶行为 .结果表明 ,锌配合物的液晶相变温度始于 -5 0 .6 7℃ ,相区宽度达 1 4 3℃ .

meso-四(邻烷氧基苯基)卟啉及其铜配合物的合成、表征和性能研究

合成了meso-四(邻烷氧基苯基)卟啉及其铜配合物两个系列20个化合物,其中未见文献报道的化合物16个,研究了其合成、分离、纯化方法,得到了这两个系列化合物的晶体或固体,用1HNMR,MS,IR,UV,元素分析等方法确证了这些化合物的结构.用差示扫描量热法(DSC)和偏光显微镜(PM)研究了这两个系列化合物的液晶性能,发现19个化合物具有液晶性,其液晶行为表现为升温单变液晶.

四(对-癸酰氧基)苯基卟啉过渡金属配合物的合成及红外光声光谱解析

合成出相变温度较低、相区宽的卟啉液晶 5,1 0 ,1 5,2 0 -四 (对 -癸酰氧基 )苯基卟啉 [简称 TDPPH2 ]及其 Mn( ) ,Fe( ) ,Co( ) ,Ni( ) ,Cu( ) ,Zn( )配合物 .通过元素分析、紫外可见光谱、红外光声光谱、核磁共振氢谱和摩尔电导等分析方法表征了它们的组成和结构 ,并用 DSC和偏光显微镜研究了配体及其锌配合物的液晶行为 .测试并研究了配体及其配合物在 3 60 0～ 1 90 cm- 1 范围内的傅里叶变换红外光声光谱 ,对其主要谱带进行了经验归属 .

四-(对甲基苯基)-卟啉柱前衍生固相萃取富集高效液相色谱法测定烟草中痕量铅、镉、汞

研究了用四 (对甲基苯基 ) 卟啉柱前衍生、固相萃取富集、高效液相色谱法测定烟草中痕量Pb、Cd、Hg的方法。烟草样品用微波消化后 ,用四 (对甲基苯基 ) 卟啉 (T4MPP)柱前衍生 ,用WatersSep Park C1 8固相萃取微柱萃取富集Pb、Cd、Hg的T4MPP络合物 ,富集倍数为 5 0倍 ;然后用甲醇 (内含 0 .0 1mol L四氢吡咯 醋酸缓冲盐 (pH =1 0 ) )和四氢呋喃 (内含 0 .0 1mol L四氢吡咯 醋酸缓冲盐 (pH =1 0 ) )梯度洗脱为流动相 ,WatersXterraTMRP1 8(3 .9(1 5 0 )色谱柱为固定相分离 ,用二极管矩阵检测器检测 ;Pb、Cd、Hg的含量在 1～ 1 2 0 μg L范围内与峰面积呈线性关系 ,根据信噪比 (S N =3 ) ,方法检测限为 :Pd 0 .3 μg L、Cd 0 .5 μg L和Hg0 .3 μg L ,方法相对标准偏差为 2 .6%～ 4 .1 % ,标准回收率为 91 %～1 0 7% ,该方法用于测定烟草中的Pb、Cd、Hg。