臂式水溶性Meso-四(磺酸丁氧基)苯基卟啉的合成及催化氧化

本文以Meso-四羟基苯基卟啉为起始物,通过与1,4-丁磺酸内酯反应,制备了未见文献报道的臂式水溶性Meso-四(磺酸丁氧基)苯基卟啉,通过^(1)H NMR、^(13)C NMR、紫外吸收光谱、荧光光谱及质谱对该卟啉化合物的结构进行了表征。探索了该卟啉化合物作为光敏催化剂,在过氧化氢作为氧源的条件下,对萘二酚类化合物进行催化氧化。研究结果表明:其催化2,3-萘二酚及1,5-萘二酚的氧化效果良好,催化氧化活性随着pH值的降低、光源功率的增加以及反应温度的升高而增大,活性炭负载Meso-四(磺酸丁氧基)苯基卟啉形成的催化剂也表现出很好的催化活性。

四羧基苯基卟啉铜敏化BiOCl纳米片的制备及其增强光催化性能研究

以硝酸铋和氯化钾为反应物,采用一步水热法合成了氯化氧铋(BiOCl)纳米片.通过考察不同反应时间和反应温度下所得BiOCl样品的光催化降解罗丹明B(RhB)活性差异,确定最佳合成条件,并在此基础上,采用相同方法原位合成四羧基苯基卟啉铜(CuTCPP)敏化BiOCl复合光催化材料(BP).利用XRD,SEM,UV-Vis DRS,XPS,PL等手段表征了材料的结构、形貌及光学特性,通过RhB光降解实验考察了BP复合材料的光催化性能并讨论了光催化作用机理.结果表明,与纯BiOCl相比,BP的光催化活性明显增强,其中BP-0.2%样品的光催化活性最强,紫外光照射10 min即可将RhB完全降解,即使将光源改为模拟太阳光,在20 min内也可使染料分子完全降解.这种光催化性能的增强得益于CuTCPP作为光敏剂修饰BiOCl增强了该半导体的光吸收能力,并有效地提高了光生电子和空穴的产生和分离效率.

5,10,15,20-四(对氯苯基)卟啉羟基稀土配合物的光谱研究

研究了四 (对氯苯基 )卟啉及其羟基稀土配合物的紫外 -可见光谱、红外光谱和拉曼光谱 ,对主要谱带进行了经验归属 ,讨论了中心离子对紫外光谱和共振拉曼光谱结构敏感带频率的影响 .

新型显色剂Meso-四(4-羟基-3-乙氧基苯基)卟啉的合成及其应用

合成了四（4-羟基-3-乙氧基苯基）卟啉，用元素分析、质谱、紫外-可见光谱、红外光谱及核磁共振氢谱进行了表征，研究了该卟啉与铅离子的显色反应条件．结果表明，当pH=11．0时，在十二烷基磺酸钠存在下，沸水浴加热5min反应完全，在473nm处测得配合物的表观摩尔吸光系数为2．08×10^5L／（mol·cm），铅量在0-12μg／25mL范围内符合比尔定律，用此法成功地测定人发标准物质中的微量元素铅的含量．

软铝石固载四(4-羟基苯基)钴卟啉催化氧化环己烷

为模拟细胞色素P-450酶结构功能的催化氧分子羟基化底物作用,将meso-四(4-羟基苯基)Co卟啉[Co THPP]物理吸附和配位固载到软铝石[BM]上获得固载催化剂[Co THPP/BM],用紫外-可见光谱(UV-vis)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、热重分析(TG)和场发射电子扫描显微(FESEM)技术对此固载催化剂进行表征,并用来催化空气氧化环己烷。结果表明:在最适宜反应温度和压力分别为150℃和0.9 MPa的反应条件下,用仅含1.30×10-6 mol Co THPP的固载催化剂,可以有效重复催化11次,催化效能平均值分别为:环己烷转化率6.32%,选择性(酮+醇)87.93%,催化剂转化数1.06×105。而在同等条件下,未固载的Co THPP只能催化一次即耗完。表明:软铝石是一种优良的载体,固载这种容易被氧化而且催化活性比较低的四(4-羟基苯基)钴卟啉后,不仅对其具有良好的保护作用,而且能提高其有效催化效能。

四(4-羟基-3-苯偶氮基)苯基卟啉的合成、表征及光谱性能

以苯胺和对羟基苯甲醛为原料合成偶氮醛 ,并进一步与吡咯缩合得到一种新型的偶氮卟啉。通过元素分析、质谱、1 HNMR、UV Vis表征了其结构。探讨了其荧光性能。通过与四对羟基苯基卟啉的荧光性能的对比 ,发现有较大程度的荧光猝灭。

微乳液介质中meso-四(3-羟基苯基)卟啉与铅显色反应的研究

研究了在TritonX 10 0 /正丁醇 /正庚烷 /水组成的非离子型微乳液中Pb(Ⅱ )与meso 四(3 羟基苯基 )卟啉 [T(3 HP)P]的显色反应。结果表明 ,微乳液较TritonX 10 0胶束体系有更好的增溶增敏作用。在混合掩蔽剂氟化钠 柠檬酸 乙二胺及pH 10 .0的硼砂 氢氧化钠缓冲液中 ,经沸水浴加热 3min ,Pb(Ⅱ ) T (3 HP)P在微乳液和少量过氧化氢中形成配合物 ,ε4 6 6 =1.5 0×10 5L·mol- 1·cm- 1,Pb(Ⅱ )在 0～ 11μg/2 5ml内遵守比耳定律 ,对样品中微量铅的测定结果满意。

新显色剂meso-四(3-氯-4-羟基-5-甲氧基苯基)卟啉与Pd(Ⅱ)的显色反应

研究了meso 四 (3 氯 4 羟基 5 甲氧基苯基 )卟啉 [T(3Cl 4H 5MOP)P]与Pd(Ⅱ )的显色反应。在阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠 (SDS)与乳化剂OP存在下 ,在pH 2 .0的Britton Robinsin广泛缓冲介质中 ,Pd(Ⅱ )与T(3Cl 4H 5MOP)P形成 1∶1的稳定配合物 ,其最大吸收峰位于 4 2 2nm处 ,表观摩尔吸光系数ε4 2 2 =4 .78× 10 5L·mol- 1·cm- 1,钯量在 0～ 8.0 μg/ 2 5ml范围内符合比耳定律。应用此法测定催化剂中的痕量Pd(Ⅱ ) ,结果满意。

四(对-乙酰氧醚-10-羟基喜树碱)苯基卟啉的合成及结构表征

设计并合成了一种卟啉类光敏剂与抗癌药羟基喜树碱通过共价键相连的四(对-乙酰氧醚-10-羟基喜树碱)苯基卟啉化合物.通过紫外光谱、红外光谱、核磁氢谱和质谱分析等手段对其结构进行了表征.在癌症治疗过程中目标化合物中2种药物可能起到一定的协同效应.

Meso-5,10,15,20-四(对羟基苯基)卟啉及其配合物的新合成方法

利用混合溶剂法 ,直接用对羟基苯甲醛与吡咯反应合成了meso 5 ,1 0 ,1 5 ,2 0 四 (对羟基苯基 )卟啉 ,探讨了混合溶剂的配比、反应温度、反应时间等条件对反应的影响 ,其最佳工艺条件为 :混合溶剂配比 (VV)丙酸 :乙酸 :硝基苯 =2∶2∶1 ;在 1 30～ 1 40℃ ,反应时间 60min ;产率达到 39.68% .利用室温固相合成法合成了标题卟啉化合物与Fe2 +,Fe3+,Co2 +,Ni2 +,Mn2 +,Cu2 +等金属离子形成的配合物 ,产率为 87.0 2 %～ 89.64% .利用元素分析 ,UV Vis,IR ,1 HNMR ,对卟啉化合物及其配合物进行了表征 ,利用TG DTA研究了它们的热稳定性 .

Meso-四(3,5-二溴-4-羟基苯基)卟啉分光光度法测定食用菌中微量铅研究

使用Meso-四(3,5-二溴-4-羟基苯基)卟啉分光光度法测定食用菌样品中的微量铅.在0.08mol/L的NaOH介质中,铅与Meso-四(3,5-二溴-4-羟基苯基)卟啉试剂形成黄色配合物,定量测试结果表明,在波长479nm处,铅含量在0.04～4.8mg/kg内,符合朗伯-比尔定律,可直接测得样品中的铅含量.该方法具有精度高、回收率高、操作简便、速度快和易于推广等优点.

5,10,15,20-四羟基苯基卟啉醋酸钴在Si-MCM-41中瓶中造船法组装及表征

用瓶中造船法将 5,1 0 ,1 5,2 0 -四羟基苯基卟啉醋酸钴组装在 Si-MCM-4 1中 .通过 ICP元素分析、DTA差热分析及 XRD、EPR、XPS、UV-Vis光谱等对组装前后样品的含量、热稳定性、醋酸钴与 5,1 0 ,1 5,2 0 -四羟基苯基卟啉的配位情况、钴卟啉配合物在分子筛中的水热稳定性进行了研究 .结果表明 ,醋酸钴与5,1 0 ,1 5,2 0 -四羟基苯基卟啉完全能在 Si-MCM-4 1中进行配位 ,配合物在 Si-MCM-4

四-对羟基苯基卟啉的自组装及光电特性

利用X射线光电子能谱(XPS)测试5,10,15,20-四-(对羟基苯基)卟啉单体和5,10,15,20-四-(对羟基苯基)卟啉自组装二聚体,并通过化学模拟得到卟啉自组装二聚体分子的最优构象.结果表明:两种卟啉化合物中氧原子的类型不同;在单体卟啉中未检测到瞬态表面光电压信号,卟啉自组装二聚体表现出较好的瞬态表面光伏特性;卟啉自组装二聚体的光限幅性质优于卟啉1单体.

四(对-羟基苯基)卟啉稀土配合物的固相合成与表征

在固相条件下合成了 4种四 (对 -羟基苯基 )卟啉稀土 ( Ln3+ =La3+ 、 Pr3+ 、 Nd3+ 、 Dy3+ )配合物 .用元素分析、 ICP、紫外可见光谱、红外光谱进行表征 ,并用循环伏安法研究了配合物的电化学性质 .实验结果表明 :稀土卟啉配合物的电化学性质相似 ,在循环伏安图中 ,出现了三对氧化还原峰 ,第一对为 [C44 H2 8N4O4Ln ( ) ]+ /[C44 H2 8N4O4Ln ( ) ],第二对为 [C44 H2 8N4O4Ln ( ) ]/[C44 H2 8N4O4Ln ( ) ]- ,第三对为 [C44 H2 8N4O4Ln ( ) ]- /[C44 H2 8N4O4Ln]

Meso-四(对-羟基苯基)卟啉和溶菌酶的相互作用机理

在模拟生理条件下,利用荧光光谱和同步荧光光谱法研究Meso-四(对-羟基苯基)卟啉(THPP)与溶菌酶的相互作用.结果表明:THPP对溶菌酶的猝灭过程为静态猝灭;291K时,THPP与溶菌酶的结合常数为5.97×104 L/mol;疏水作用力为THPP与溶菌酶的主要作用力;金属离子Fe2+,Fe3+,Cu2+,Mg2+,Ca2+和Zn2+的存在不影响THPP与溶菌酶的结合常数;THPP与溶菌酶的结合距离为3.35nm;THPP可使色氨酸残基周围的极性减弱,疏水性增强.

四(3-甲氧基-4-羟基苯基)卟啉的合成与表征

用混合溶剂法合成了带有活性基团的四（3-甲氧基-4-羟基苯基）卟啉，考察了催化剂、溶剂的配比、反应温度、反应时间等因素对反应产率的影响，确定了合适的反应条件：V（丙酸）：V（冰醋酸）：V（硝基苯）=2：2：1；反应温度：120～140℃；反应时间：50-60min。还利用IR，UV—VIS，热分析。1HNMR数据对配合物的结构进行了表征。

氧化锌固载四(4-羟基)苯基锰卟啉选择性催化氧化甲苯

探索氧化锌固载四(4-羟基)苯基锰卟啉的催化性能。用混合溶剂法直接合成四(4-羟基)苯基卟啉(H2 THPP),采用研磨法合成四(4-羟基)苯基锰卟啉[Mn(Ⅲ)THPP]。将Mn(Ⅲ)THPP固载到新生成的氢氧化锌沉淀上,经烘焙制得氧化锌固载四(4-羟基)苯基锰卟啉催化剂。用紫外和红外光谱对它进行表征。研究固载催化剂[Mn(Ⅲ)THPP/ZnO],在无任何溶剂和还原剂的条件下,催化氧化甲苯的性能。结果表明:在最适合的180℃和0.5 MPa的反应条件下,用仅含2.7×10-6mol Mn(Ⅲ)THPP的固载催化剂就可以连续催化13次,甲苯的平均转化率可达7.28%,醛醇选择性可达60.5%,转化数为4.83×104,比未固载的Mn(Ⅲ)THPP催化效率强13倍。

用四(4-羟基苯基)卟啉和三阶导数光度法同时测定铅、锌、镉的研究

研究了四(4-羟基苯基)卟啉[T(4-HP)P]与铅、锌、镉反应的导数光谱行为,提出以咪唑和8-羟基喹啉作催化剂同时测定以上三种组分的高灵敏三阶导数光度法。