四(4-三甲胺苯)卟啉与其抗体相互作用的紫外可见和圆二色谱研究

四(4-三甲胺苯)卟啉与单抗体3B6结合后,有显著的增色效应,反映了卟啉与抗体是刚性紧密结合的,抗体的抗原结合部位有芳香族氨基酸存在,并且产生巨大的诱导效应.用紫外(UV)可见和圆二色谱(CD)分析四(4-三甲胺苯)卟啉同抗体的结合,表明(四(4-三甲胺苯)卟啉与单抗体,既有1∶1结合又有2∶1结合.

抗四(4-三甲胺苯)卟啉抗体的酶学性质研究

制备了抗四 (4 三甲胺苯 )卟啉的单克隆抗体细胞株 3B6 ,测得了抗原 -抗体解离常数 (用ELISA法测定 )为 4 6 4× 10 -5;单抗 3B6为IgG2b ;抗体酶 3B6Km=33 0 0mmol/L ,Kcat=12 2 0 0min-1。

辅基四(4-三甲胺苯基)卟啉锌(Ⅱ)生成动力学的高效液相色谱研究

用高效液相色谱研究了辅基四(4-三甲胺苯基)卟啉锌(Ⅱ)生成动力学,求得了表观活化能、活化焓和活化熵,探讨了机理,研究了影响Zn(TAPP)生成速度的各种因素.

4(2-吡啶偶氮)间苯二酚对钪(Ⅲ)与四-(4-三甲胺基苯基)卟啉显色反应催化机理的研究

在沸水加热的条件下,在pH 7．6的硼砂-盐酸缓冲介质中,单偶氮试剂PAR能加速Sc (Ⅲ)与四-(4-三甲胺基苯基)卟啉(TAPP)的反应,反应重现性好,配合物稳定,配合物组成为1:2, 配合物稳定常数为3．1×106,最大吸收波长位于421 nm,表观摩尔吸光系数为7．94×106L· mol-1·cm-1,Sc(Ⅲ)含量在0-0．04μg／10 mL范围内服从比耳定律。将拟定的方法应用于钛白粉中钪的测定,并测得回收率在92．0％-97．5％之间,初步探讨了催化反应的可能机理,认为:① Sc(Ⅲ)与PAR先形成活性的中间络合物,改变了溶液条件使与卟啉的反应易于进行;②带负电荷的PAR与带正电荷的卟啉之间形成缔合物使卟吩环变形,从而使与Sc(Ⅲ)的反应易于进行。

四(4-三甲铵苯基)卟啉金属配合物的高效液相色谱分离与测定

调查了影响色谱分离的各种因素,在最佳分析条件下,实现了基线分离,得到了SCx柱线性范围为O～50×10-9,WCX柱线性范围为O～20×1O-9.

辅基四(4-三甲铵苯基)卟啉锌(Ⅱ)稳定常数的高效液相色谱测定

根据平衡移动原理,时配合物稳定常数的测定方法(h法)进行了改进,用HPLC法测定四(4-三甲铵苯基)卟啉锌(Ⅱ)稳定常数,微量Hg^2+只起催化作用,而不会破坏反应的平衡状态,且Hg对辅基的影响可以忽略不计.

利用铅(Ⅱ)与四-(4-三甲铵基苯基)-卟啉的显色反应间接光度法测定氰化物

研究了CN-对铅与四 - (4 -三甲铵基苯基 ) -卟啉 (TAPP)的褪色反应 .在 pH =9 5的硼砂 -氢氧化钠缓冲介质中 ,λmax=45 0nm ,ε =1 8× 10 4 L/ (molcm ) ,CN-含量在 0～ 15 μg/ 2 5mL范围内符合比耳定律 .此方法用于环境水样中氰化物的测定 。

聚-4-偶氮磺酸基苯乙烯与四-(三甲氨基苯基)-卟啉的自组装膜及其光电转换性能

聚-4-重氮基苯乙烯(PDS)在碱性水溶液下通过与Na2SO3反应,制备了聚-4-偶氮磺酸基苯乙烯(PDSS).作为负离子聚电解质PDSS能与四-(三甲氨基苯基)-卟啉(TTMAP)通过离子相互作用进行层-层自组装.光照下该组装膜中的离子键转变为共价键,结果是组装膜对极性溶剂和盐水溶液变为非常稳定,从而能直接在KCl水溶液中测定其光电流.结果表明,该组装膜具有良好的光电转换性质.

四(4-羟基-3-苯偶氮基)苯基卟啉的合成、表征及光谱性能

以苯胺和对羟基苯甲醛为原料合成偶氮醛 ,并进一步与吡咯缩合得到一种新型的偶氮卟啉。通过元素分析、质谱、1 HNMR、UV Vis表征了其结构。探讨了其荧光性能。通过与四对羟基苯基卟啉的荧光性能的对比 ,发现有较大程度的荧光猝灭。

Meso-四-(3-5-二溴-4-羟基苯)卟啉分光光度法测食品中铅含量

以食品为对象,研究了铅与Meso-四-(3-5-二溴-4-羟基苯)卟啉[T(DBHP)P]的配合反应,并对于溶液pH值、加热时间、表面活性剂用量、显色剂用量等对配合物的生成及稳定性的影响进行了探究,确定反应的最佳条件。经试验,当8-羟基喹啉存在时,铅在碱性条件下可与T(DBHP)P反应生成1∶2的橙黄色化合物。该化合物在479 nm处有较强的吸收,当铅含量在0～12μg/mL时,测得的曲线呈线性关系,服从比尔定律,重复性较好。经分光光度计测出其吸光度,绘制标准工作曲线,计算出铅的含量。结果表明:本实验所采用方法简便快速、安全,对环境污染小,且灵敏度较高,选择性较好,样品不需要分离出干扰离子,只需加入掩蔽剂即可消除钙离子和铁离子的影响。将该方法用于测定食品中铅的含量,取得了较满意的效果。

溴化5-[4-(3-吡啶丙氧基苯基)]-10,15,20-三苯基卟啉对铜离子显色反应的研究

本文研究了溴化 5- [4 - (3-吡啶丙氧基苯基 ) ]- 10 ,15,2 0 -三苯基卟啉 ,在 p H=4 .0时与 Cu2 + 的显色反应条件 ,其络合物最大吸收波长为 4 13nm。在相同条件下 ,试剂最大吸收波长为 4 4 4nm,对比度大约30 nm。试剂与铜络合比为 1∶ 1,表观摩尔吸光系数为 2 .9× 10 5L· mol-1·cm-1,铜含量在 0— 6 0 μg/ L范围内符合比耳定律 ,可用于痕量铜的测定。

四—(4—三甲铵苯基)卟啉同时测定食品中的微量铜和锌

本文研究了以水溶性α、β、γ、δ-四-(4-三甲铵苯基)卟啉[T-(4-TAP)P]作显色剂来同时测定食品中的微量铜和锌。实验表明本法灵敏度高,不需有机试剂,其摩尔吸光系数为εzn=2.12×10~5L·mol^(-1)·cm^(-1),εcu=3.18×10~5L·mol^(-1)·cm^(-1)。最小检验量分别为0.2ng/cm^2(Cu),0.3ng/cm^2(zn),回收率为93.6％-107.8％,变异系数为0.83％-6.0％,操作简便、快速,结果满意。

meso-四(4-乙酰氧基苯)卟啉与痕量 Cd(Ⅱ)显色反应的分光光度法研究

研究了在ＳＤＳ、ＣＴＭＡＢ及ＴｒｉｔｏｎＸ－１００存在下，ｍｅｓｏ－四（４－乙酰氧基苯）卟啉［简称Ｔ（４－ＡＯＰ）Ｐ］与Ｃｄ（Ⅱ）的新显色反应。结果表明，在碱性介质中，在沸水浴中加热２０ｍｉｎ，该卟啉与Ｃｄ（Ⅱ）可形成稳定的高灵敏络合物，其ε４４４ｎｍ＝３．２×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１．Ｃｄ（Ⅱ）浓度在０～０．４０ｍｇ／Ｌ遵守比耳定律。络合物中的摩尔比为Ｃｄ（Ⅱ）∶Ｔ（４－ＡＯＰ）Ｐ＝１∶１．在掩蔽剂存在下，方法的选择性较好，可允许存在大量的Ｐｂ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ａｌ（Ⅲ）、Ｆｅ（Ⅲ）、Ａｇ（Ⅰ）、Ｍｎ（Ⅱ）等离子，直接测定了工业废水中的痕量镉，结果满意。

5,10,15,20-四(4-氨基苯基)卟啉的合成进展

5,10,15,20-四(4-氨基苯基)卟啉的合成主要有两大途径:一是根据传统Adler方法,以4位官能团(酰氨基,硝基,卤素)取代的苯甲醛与吡咯在酸性条件下进行缩合,所得卟啉中间体再进一步水解或还原或者氨化可得目标产物;二是由无取代的苯甲醛与吡咯缩合得到5,10,15,20-四苯基卟啉,该中间体再经外围硝化,还原得到目标产品.综合两种方法,第二类方法步骤虽多,但是原料价格便宜,操作简单,更适合大规模生产.

meso-四(3,5-二溴-4-羟基苯)卟啉及其与铅的灵敏显色反应的研究

近年来水溶性卟啉衍生物在分析化学中的应用逐渐增多，例如meso-四（对磺基苯）卟啉、meso-四（3－N－甲基吡啶）卟啉及meso-四（对羟基苯）卟啉等 已被用于测定痕量金属离子的高灵敏显色剂，但多数金属离子－卟啉配合物需要在加热条件下形成，其选择性也甚差，因此在实际工作中应用尚不多，鉴于一些有机试剂的多溴代衍生物，在酸度、选择性方面的优越性，我们合成了一种新的卟啉试剂meso-四（3，5－二溴－4－羟基苯）卟啉[T(DBHP)P]，研究了它的性质及其与Pb^2+的反应条件，制定了测定痕量Pb^2+的新光度法，该法灵敏度甚高（s=2.40×10^5)，在8－羟基喹啉存在下，反应可在室温下迅速进行，其选择性也甚好，可成为光度测定痕量Pb^2+的优良方法。

Meso-四-(3,5-二溴-4-羟基苯)卟啉分光光度法测定虾中铅的含量

研究了溴代卟啉试剂meso-四-（3，5-二溴-4-羟基苯）卟啉分光光度法测定虾中铅的含量。应用分光光度计测定了meso-四-（3，5-二溴-4-羟基苯）的用量、氢氧化钠及增敏剂的用量、温度、时间等5个因素对生成配合物的影响，确定了反应进行的最佳条件，建立起一种的测定虾中铅含量的方法。在本实验条件下，所得的最佳参数为：0．3mol／LNaOH的用量为0．40mL，沸水浴加热时间为3min。实验测得，生成配合物的最大吸收波长在479nm处，铅含量在0．1—1．0μg／mL范围内服从比尔定律，标准曲线的回归方程为：y=0．9237＋0．0115（R=0．9995），表观摩尔系数为1．528×10^8L（mol·cm）。本实验采用传统的干法灰化法消化样品，沉淀法富集铅离子，操作简单，重现性好，用于虾中铅的测定，结果令人满意。

以meso-四(4-磺基苯)卟啉作为探针毛细管电泳法分析蛋白质的研究

建立了利用水溶性的meso 四(4 磺基苯)卟啉(TPPS4)作为光谱探针,采用毛细管区带电泳定量蛋白质的方法。考察了pH值和TPPS4浓度对定量动态范围的影响,优化了电泳分离条件,并探讨了溶液酸度和加入β 环糊精对蛋白与卟啉复合物稳定性的影响。该方法对蛋白质的检测范围为1～20μg/mL,线性相关系数大于0.993,适用于实验室和临床上微量蛋白质总量的分析。

Meso-四-(3,5-二溴-4-羟基苯)卟啉分光光度测定陶瓷中的铅

本文研究了溴代卟啉试剂T(DBHP)P分光光度法测定陶瓷中的铅.在0.08mol/L NaOH介质中,铅与溴代卟啉试剂形成1:2橙黄色配合物,最大吸收波长在479nm,表观摩尔吸光系数为:2.2×105.铅量在0.04-0.48ug/ml内符合比耳定律,可用于陶瓷中的铅的测定,获得满意结果.

5-(4'-羟基苯基)-10,15,20-三(4'-三甲硅基苯基)卟啉的合成

以4-羟基苯甲醛、4-三甲硅基苯甲醛、吡咯(物质的量比1∶3∶4)为原料,借鉴Lindsey方法合成了5-(4'-羟基苯基)-10,15,20-三(4'-三甲硅基苯基)卟啉。研究了提纯该化合物的手段,最终得到了分离效果好的分离方法。其结构由1HNMR、质谱、紫外等表征。