纳米孔壳聚糖固载四(p-磺酸基苯基)铁卟啉催化氧化乙苯

为了模拟细胞色素P-450酶催化活性空腔,最大发挥固载金属卟啉的催化活性功能。研究以纳米孔壳聚糖微球(np-CTS)作为载体,通过离子键接枝四(p-磺酸基苯基)铁卟啉(Fe TPPSO3H),制备相关的纳米孔壳聚糖固载金属卟啉仿生催化材料(Fe TPPSO3-H3+N-np-CTS)。采用紫外可见光谱(UV-Vis)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、X-射线衍射技术(XRD)、差热分析技术(TG),比表面测试(BET)和扫描电镜技术(SEM)对该催化材料进行形态与结构的表征。研究其催化氧化乙苯性能。实验结果表明:在最佳的温度(140℃),压力(0.8 Mpa)和1 mg的催化剂(Fe TPPSO3H)用量反应条件下,催化剂可再重复使用4次,平均的乙苯转化率为52.72%,选择性为63.85%,醇酮产率为33.67%,催化剂转化数为3.39×106。与相应无孔的壳聚糖固载金属卟啉仿生催化材料及未固载金属卟啉的催化性能相比,其催化氧气氧化乙苯生成主要产物的收率分别提高9.54%和2.40%。这表明纳米孔壳聚糖固载四(p-磺酸基苯基)铁卟啉催化剂材料,具有更好的催化性能。

水溶性四(p-磺酸钠苯基)金属卟啉配合物的合成、光谱性质及催化三氯苯酚的氧化脱氯反应

通过四苯基卟啉(H2TPP)和浓硫酸发生磺化反应及其金属化,控制反应体系pH并利用透析法纯化,高效合成了水溶性四(对磺酸钠苯基)卟啉(H2TPPS)及其金属配合物(FeTPPS和ZnTPPS);采用UV-Vis、荧光、1H NMR和FTIR等光谱手段表征及研究了水溶性卟啉的结构及性质.结果表明,磺酸根离子的存在增强了卟啉分子间的π-π作用,从而使H2TPPS及其金属配合物的分子间聚合作用增强.研究了FeTPPS对2,4,6-三氯苯酚(TCP)催化氧化脱氯反应,结果表明,FeTPPS/H2O2催化体系对TCP具备很好的催化氧化脱氯性能,2,6-二氯对苯醌的转化数达到了766.

壳聚糖固载四(p-磺酸基苯基)钴卟啉催化乙苯氧化作用

为了进一步研究壳聚糖固载四(p-磺酸基苯基)钴卟啉催化氧化乙苯的性能,将四(p-磺酸基苯基)钴卟啉通过离子键接枝壳聚糖制备高分子催化材料Co TPPSO3-H3+N-CTS,用紫外可见光谱(UV-Vis)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、X-射线衍射技术(XRD)、差热分析技术(TG)和透射电镜技术(TEM)对该催化材料进行结构表征,并研究其催化氧气氧化乙苯的作用。结果表明,在较优的温度(140℃)和氧气压力(0.8 MPa)反应条件下,用含有1 mg Co TPPSO3H的固载催化材料可重复使用催化氧化乙苯8次,其平均乙苯转化率为17.7%,苯乙醇和苯乙酮的选择性为76.4%,相应的醇酮产率为13.5%,催化剂转化数为3.62×105。这表明壳聚糖通过离子键接枝和氨基配位固载的四(p-磺酸基苯基)钴卟啉不仅具有较好的催化性能,还提高了金属卟啉的重复使用催化效率。

多孔壳聚糖四(p-磺酸钠苯基)锰卟啉的制备及其催化性能

为研究多孔壳聚糖金属卟啉选择催化氧气氧化甲苯的能力,以壳聚糖通过盐键和配位键固载四(p-磺酸钠苯基)锰卟啉,用UV-Vis和FT-IR波谱技术、TEM和TG对该催化材料进行结构表征,在无外加溶剂和助催化剂条件下探索其催化性能。结果表明:在优化反应条件(温度180℃,压力0.8MPa)下,多孔壳聚糖四(p-磺酸钠苯基)锰卟啉催化氧化甲苯的转化率为15.3%,醛醇产率5.5%,多孔壳聚糖四(p-磺酸钠苯基)锰卟啉对甲苯的催化效能分别比无孔壳聚糖四(对-磺酸钠苯基)锰卟啉和四(对-磺酸钠苯基)锰卟啉的提高了16.8%和49.3%。壳聚糖通过盐键和配位键固载金属卟啉提高了金属卟啉的重复使用性能,并增强了催化甲苯的能力。

新显色剂四(4-甲氧基-4-磺酸基苯基)卟啉与Fe^(3+)的高灵敏反应的研究与应用

本文提出以四 (4 -甲氧基 - 4 -磺酸基苯基 )卟啉 (p- OCH3TPPS4 )为显色剂 ,在 p H=3.5— 5 .5的条件下测定痕量铁的新体系 ,络合物最大吸收波长为 4 4 6nm,表观摩尔吸收系数ε=2 .0× 10 4 L· mol-1· cm-1,Fe3+ 在 0— 10 μg/ 2 5 m L 范围内符合比耳定律 ,应用本法测定花生仁皮中铁 ,回收率可达 95 .0 %—10 8.4 %

四磺基苯基铁卟啉催化反应研究及分析应用

用金属-有机配位化合物四磺基苯基铁卟啉(Iron-(4-sulphophenyl)porphyrin,FeTPPS4)作为辣根过氧化物酶(Horeseradish Peroxidase,HRP)模拟酶,催化活化H2O2氧化染料氢供体底物孔雀绿(MG),建立了FeTPPS4/H2O2/MG新的模拟酶催化反应体系。用该体系测定H2O2的表观摩尔吸光系数ε为5.54×103L.mol-1.cm-1,检出限为3.61×10-6mol/L。拟定的方法用于雨水中H2O2的测定,并与葡萄糖氧化酶(Glucose Oxidase,GOD)反应偶联测定葡萄糖(Glu)含量,结果令人满意。

J-聚集态下中位-四(对-磺酸基苯基)卟啉与ct-DNA相互作用的研究

采用紫外可见光谱法研究了中位-四(对-磺酸基苯基)卟啉(TPPS)在高酸度条件下的J-聚集行为,及该J-聚集体与ct-DNA的相互作用特点。TPPS形成J-聚集体不仅需要一定的临界聚集浓度,还需要一定的酸度范围。酸的阴离子种类也对TPPS的聚集有一定程度的影响。一定浓度的ct-DNA对TPPS的J-聚集体产生减色效应,而对TPPS的质子化型体却几乎没有任何影响。说明,在实验条件下,TPPS可以以J-聚集体的形式与ct-DNA发生相互作用。

5、10、15、20-四-[4-(p-磺酸苄氧基)-3-磺酸苯基]卟啉铑、钌、钯金属配合物的合成与表征

合成了水溶性 5、1 0、1 5、2 0 -四 -[4-( p-磺酸苄氧基 ) -3 -磺酸苯基 ]卟啉 ( H2 T[4-BOPS]PS· 7H2 O)及其Rh( DMF) 2 T[4-BOPS]PS· 8H2 O、Ru( DMF) 2 T[4-BOPS]PS· 1 2 H2 O、Pd( DMF) 2 T[4-BOPS]PS· 1 6H2 O金属配合物 .通过元素分析、Uv-vis、IR和 1 H

聚-4-偶氮磺酸基苯乙烯与四-(三甲氨基苯基)-卟啉的自组装膜及其光电转换性能

聚-4-重氮基苯乙烯(PDS)在碱性水溶液下通过与Na2SO3反应,制备了聚-4-偶氮磺酸基苯乙烯(PDSS).作为负离子聚电解质PDSS能与四-(三甲氨基苯基)-卟啉(TTMAP)通过离子相互作用进行层-层自组装.光照下该组装膜中的离子键转变为共价键,结果是组装膜对极性溶剂和盐水溶液变为非常稳定,从而能直接在KCl水溶液中测定其光电流.结果表明,该组装膜具有良好的光电转换性质.

5,10,15,20-四(4-磺酸基苯基)卟啉的合成方法改进

用2种方法合成了5,10,15,20-四(4-磺酸基苯基)卟啉,实验表明:用氯仿作溶剂,氯磺酸作磺化剂比浓硫酸环境中磺化制备有明显的高的产率,且反应时间短、操作条件也相对简单.

四-(4-苯基磺酸基)卟啉在反相微乳内相中的聚集行为

研究了四-(4-苯基磺酸基)卟啉(TPPS)在由聚乙二醇辛基苯基醚(TX-100)构筑的反相微乳液内相中的聚集行为.当改变反相微乳水相液滴的pH值、粒径及TPPS的浓度时,反相乳液内相中TPPS的表观pKa明显小于在水溶液中的pKa(4.9),并且TPPS的表观pKa随着水相液滴粒径w0值[w0=n(H2O)/n(TX-100)]的减小而降低;当水相液滴的pH>pKa时,TPPS以去质子化单体H2TPPS4-形式存在,而当pH<pKa时,TPPS以质子化单体H4TPPS2-和J-聚集体两种形式存在,TPPS浓度的增大促进了H4TPPS2-向J-聚集体的转变;在pH值不变的条件下,随着水相液滴粒径的增大,TPPS的存在状态由H2TPPS4-向H4TPPS2-转变,并形成J-聚集体.

四苯基卟啉及其衍生物的合成和可见光谱的研究

采用简便易行的方法合成了4种卟啉化合物:四苯基卟啉(TPP)、Meso 四(对磺酸基苯基)卟啉(TPPS4)、Meso 四(对羟基苯基)卟啉[T(OH)4PP]和Meso 四(对甲氧基苯基)卟啉[T(OCH3)PP]。可见光谱分析表明苯环上对位取代基的引入和溶剂的极性可使光谱发生不同程度的蓝移或红移,这对改善卟啉化合物的光吸收性能有着重要的指导意义。

Meso-四(对磺酸基苯基)卟啉锌在二维ZnO表面原位中心取代合成及可见光选择性光催化

提高光催化剂降解污染物的效率和选择性,近年来引起了诸多研究者的关注。通过原位中心取代合成方法,合成了Meso-四(对磺酸基苯基)卟啉锌/氧化锌(ZnTPPS_4/ZnO NAs)复合材料。通过X射线粉末衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)和红外光谱(FTIR)等方法,对其晶体结构、形貌、组成和官能团进行表征,证明了在二维ZnO表面上的Zn原子,原位取代Meso-四(对磺酸基苯基)卟啉(TPPS_4)中心的氢原子,并与之形成中心配位。同时,对二维ZnO进行表面改性,增强其亲水性。分别将ZnTPPS_4/ZnO NAs和ZnO,对亲水性染料罗丹明B(RhB)和疏水性的苯酚(PL),进行可见光光催化实验,结果表明,亲水性ZnTPPS_4/ZnONAs对罗丹明B降解效率高,呈现出显著的光催化选择性。

磺酸基卟啉的电化学发光研究及应用

以四(4-磺酸基苯基)卟啉(TSPP)为发光体,过硫酸钾(K_2S_2O_8)为共反应剂,构建了一个新的电化学发光(ECL)体系.在扫描范围为0^-1.5 V时,该体系出现两个阴极ECL峰,分别为TSPP的还原峰(-0.8 V)和K_2S_2O_8的还原峰(-1.2 V),亚甲基蓝能有效猝灭四(4-磺酸基苯基)卟啉的电化学发光.本文根据猝灭效率与亚甲基蓝浓度的线性关系,建立了一种测定亚甲基蓝含量的新方法.

光源的选择对水溶性磺酸卟啉光催化对萘二酚类物质催化性能的影响

制备了水溶性磺酸卟啉(TPPS,TMPPS)及其铁配合物(FeTPPS).以过氧化氢为氧源、碘钨灯为光源,水溶性磺酸卟啉可以高效光催化氧化1,5-萘二酚,产物为5-羟基-1,4-萘二醌.测定了卟啉的荧光量子产率及寿命,分析了催化机理.选择波长在350~650 nm区间内6个波段和功率在0~20 W区间内4种功率的光源,探索了不同波段及功率的光源对卟啉光催化活性的影响.研究结果表明,不同波段的光源对卟啉光催化1,5-萘二酚的催化活性顺序为λ380—385>λ360—370>λ580—585>λ620—630>λ492—577>λ450—470,该活性顺序与卟啉的紫外-可见吸收密切相关;当使用相同波段光源时,卟啉配体催化氧化1,5-萘二酚的反应速率常数与功率呈良好的线性关系;卟啉铁配合物随着光源功率的增大,其催化活性与光解程度有直接关系.

全内反射荧光光谱法研究水溶性卟啉在正己烷/水界面的吸附行为

在自行组装的全内反射荧光测定装置上实现了液/液界面全内反射荧光光谱的测绘,比较了水溶性的m eso-四(对磺酸基苯基)卟啉(TPPS)在正己烷/水界面上与在水相中荧光性质的差异,研究了全内反射荧光强度随表面活性剂种类、浓度及溶液pH值的变化情况,探索了TPPS的界面吸附行为,着重考察了阳离子表面活性剂CTMAB对TPPS界面荧光性质的影响。结果表明,在阳离子表面活性剂存在的条件下,未质子化的TPPS能够选择性地吸附在正己烷/水界面上,静电力在TPPS界面吸附过程中应起重要作用。

meso-四(4-磺酸基苯基)卟啉二聚体的分子动力学模拟研究

为了考察meso-四(4-磺酸基苯基)卟啉的聚集行为,本文采用分子动力学模拟方法研究了meso-四(4-磺酸基苯基)卟啉所形成的二聚体结构,并考察了离子强度对meso-四(4-磺酸基苯基)卟啉聚集的影响。结果发现,未质子化的meso-四(4-磺酸基苯基)卟啉H2TPPS44-不能形成二聚体;而质子化的meso-四(4-磺酸基苯基)卟啉H4TPPS42-能够形成稳定的二聚体,且静电相互作用是其二聚体形成的主要驱动力。加入适量浓度的KCl能增强H_4TPPS_4^(2-)分子间的静电相互作用,促进H4TPPS42-分子聚集。

卟啉类显色剂浅谈

卟啉类显色剂,是一类具有超高灵敏度的有机分析试剂。可用于分析测定Pd、Ni、Zn、Mg等十多种金属离子。它的发现较迟,但发展却很快,我国于一九七九年开始研究它。目前,卟啉类显色剂的应用正处于飞速发展的阶段,主要是用于食品、医药中所含痕量金属的分析。由于它具有对某些痕量元素的测定不需富集之优点,故在不久的将来,它的应用将主更加广泛。 卟啉类显色剂,就是分子中含有卟吩环的一系列化合物。卟吩环是由四个吡咯环通过四个碳原子所构成的一个多杂环化合物。卟吩环系统有如下图所示:

水溶性金属卟啉催化过氧化氢氧化对苯二酚的动力学研究

我们利用紫外-可见分光光度法研究了25℃时金属卟啉Fe(TPPS)Cl和Co(TPPS)催化过氧化氢氧化对苯二酚(HQ)的动力学(其中,TPPS为四(p-磺酸钠苯基)卟啉),探讨了体系酸度、过氧化氢/催化剂摩尔比、中心金属离子对催化反应的影响,提出了金属卟啉催化氧化对苯二酚的反应历程,建立了反应的动力学模型.研究结果表明:Fe(TPPS)Cl和Co(TPPS)表现出过氧化物酶的催化氧化特性.因此,所用金属卟啉作为模拟过氧化物酶催化氧化HQ是一种有效的催化剂.

阳离子聚合物诱导的TPPS超分子自组装行为

为研究不同阳离子聚合物对5,10,15,20-四(4-磺酸基苯基)卟啉(TPPS)在水溶液中的自组装行为的诱导作用,采用质量分数为3%的季铵化壳聚糖、聚环氧氯丙烷-胺阳离子聚合物诱导TPPS的自组装行为,并通过紫外可见(UV-vis)光谱对其进行表征。结果表明:在季铵化壳聚糖诱导下,TPPS在溶液pH低于4时自组装形成J-型聚集体,pH高于4时以去质子化单体形式存在;在聚环氧氯丙烷-胺阳离子聚合物诱导下,TPPS在溶液pH低于3时自组装形成J-型聚集体,高于3时自组装转化为H-型聚集体;无阳离子聚合物诱导时,TPPS仅在pH为1时的高酸性条件下才自组装为J-型聚集体;电中性聚合物聚乙烯醇对TPPS分子自组装无明显影响;阳离子聚合物诱导下的TPPS分子自组装不受TPPS浓度的影响。