四丁基溴化铵-碘化钾-铟(Ⅲ)三元缔合物浮选分离铟的研究

研究了四丁基溴化铵-碘化钾-铟(Ⅲ)三元缔合物浮选分离铟的行为及与一些金属离子分离的条件。结果表明,在水溶液中,In(Ⅲ)与四丁基溴化铵和KI形成不溶于水的三元缔合物InI4-.TBAB+,此三元缔合物沉淀浮于盐水相上层形成界面清晰的液-固两相。当溶液pH值为2.0,四丁基溴化铵和KI的浓度分别为6.0×10-4mol/L和5.0×10-3mol/L时,In(可与Fe2+、Al3+、Mn2+、SnⅥ、Ni2+、Zn2+、Cr3+、VⅤ、WⅥ和Co2+定量分离,且In(Ⅲ)的浮选率达到99.1%以上。对合成水样中In(Ⅲ)进行分离和测定,效果良好。该方法不污染环境,在痕量铟的分离和富集分析中有很好的实用价值。

碘化钾-溴化四丁基铵体系浮选分离锑(Ⅲ)

研究了溴化四丁基铵-碘化钾体系分离锑(Ⅲ)的行为及锑与其他金属离子分离的条件。结果表明,在水溶液中,Sb(Ⅲ)与溴化四丁基铵和碘化钾形成不溶于水的三元缔合物[SbI4][TBA],此三元缔合物沉淀浮于盐水相上层,形成界面清晰的液-固两相。当溴化四丁基铵和碘化钾的浓度分别为4.0×10-4mol/L和6.0×10-3mol/L及在pH 1.6的克拉克-鲁布斯缓冲溶液中,Sb(Ⅲ)的浮选率达到100%。而Al(Ⅲ),Ni(Ⅱ),Cr(Ⅲ),Co(Ⅱ),Mn(Ⅱ),Sn(Ⅳ),V(Ⅴ)和Zn(Ⅱ)离子在该体系中不被浮选,实现了Sb(Ⅲ)与这些金属离子的定量分离。对合成水样中Sb(Ⅲ)的分离和测定,结果满意。该方法具有简便、快速和不污染环境等特点,在微量锑的分离和富集分析中有一定的实用价值。

四丁基碘化铵催化合成螺[4.4]壬烷-1,6-二酮

改进了螺[4.4]壬烷-1,6-二酮的合成方法。以环戊酮-2-羧酸乙酯和4-溴丁酸乙酯为起始原料、四丁基碘化铵为催化剂、THF为溶剂、碳酸钾为碱,制备了4-(1-乙氧羰基-2-氧代环戊基)丁酸乙酯,产率达到87%。该反应条件温和,不需要在无水无氧条件下进行。4-(1-乙氧羰基-2-氧代环戊基)丁酸乙酯经水解脱羧和关环反应得到外消旋螺[4.4]壬烷-1,6-二酮。

溴化四丁基铵-碘化钾体系浮选分离铋

研究了在溴化四丁基铵-碘化钾体系中铋浮选分离的行为及铋与一些金属离子分离的条件。结果表明,在水溶液中,Bi3+与溴化四丁基铵和碘化钾形成不溶于水的三元缔合物BiI4-.TBAB+,此三元缔合物沉淀浮于盐水相上层,形成界面清晰的液-固两相。当溶液中溴化四丁基铵和碘化钾的浓度分别为5.0×10-4mol/L和3.0×10-3mol/L和在pH 3时,Bi3+可与Mo(Ⅵ),Ga3+,Co2+,Mn2+,Zn2+,Rh3+,Al3+,Cr(Ⅲ),V(Ⅴ),Ni2+,Sn(Ⅳ),W(Ⅵ)和Fe2+定量分离。对合成水样中的Bi3+进行了分离,Bi3+的浮选率达到100%,其他金属离子的浮选率都在3.2%以下。该方法在微量铋的分离和富集中有一定的实用价值。

四丁基碘化铵催化合成1H-咪唑-1-乙酸

咪唑与溴乙酸乙酯在相转移催化剂四丁基碘化铵的作用下合成1H 咪唑 1 乙酸,通过正交实验得到了影响反应的4种主要因素的大小顺序:反应物摩尔比>催化剂用量>反应温度>反应时间。最佳工艺条件为:n(咪唑)/n(溴乙酸乙酯)=0 8,w(催化剂)=3%,反应温度为20～30℃,反应时间为3h。两步总收率可达64 8%～68 2%。通过元素分析、红外光谱和质谱对1H 咪唑 1 乙酸的结构进行了确认。

四丁基碘化铵催化甲基丙烯酸甲酯的可逆-休眠自由基溶液聚合

以四丁基碘化铵(BNI)为有机催化剂,碘单质(I2)与偶氮二异庚腈(ABVN)原位生成的碘代异庚腈为引发剂,进行甲基丙烯酸甲酯(MMA)的溶液聚合.以甲苯为溶剂,MMA∶I2∶ABVN的摩尔比为200∶1∶1. 7,考察了催化剂用量对聚合的影响.结果表明,加入催化剂可以缩短诱导期,当I2∶BNI摩尔比为1∶1时聚合反应的诱导期最短(1. 7 h);当BNI∶I2摩尔比为0. 25∶1～2∶1之间时,聚合物实测分子量与理论值十分接近,分子量分布较窄,分子量分布指数(Mw/Mn)多在1. 2以下.考察了在N,N'-二甲基甲酰胺(DMF)、四氢呋喃(THF)、苯甲醚、苯和甲苯5种溶剂中的聚合反应,发现在苯和甲苯中聚合可控性最佳,Mw/Mn多在1. 2以下;苯甲醚和THF中聚合速率较快,聚合物分子量分布较苯中的略宽.以DMF为溶剂时所得聚合物分子量分布很宽,聚合可控性差.核磁共振分析聚合物为碘封端结构,碘原子封端的聚合物链所占比为91. 6%.

在四丁基碘化铵-铜铁试剂体系中用极谱法同时测定痕量铀和钍

本文对痕量铀钍极谱法同时测定体系进行了研究,发现在pH为5左右的醋酸-醋酸钠介质中,当有2×10^(-3)％四丁基碘化铵和4×10^(-2)％铜铁试剂存在下,铀钍分别在峰电位-1.20V和-1.40V(S.C.E)外,产生灵敏的极谱波,其线性范围为0.1～50ppb,且波形稳定,选择性好。该方法已用于天然水及岩石中痕量铀钍的测定,得到了满意结果。

基于有机胺盐表面修饰的CsPbI_(3)全无机钙钛矿太阳能电池性能的提升

有机胺盐表面修饰是钙钛矿太阳能电池中钝化钙钛矿表面缺陷和提升电池稳定性的有效方法。旋涂苯乙基碘化铵(phenylethylammonium iodide,PEAI)和四丁基碘化铵(tetrabutylammonium iodide,TBAI)溶液在CsPbI_(3)钙钛矿薄膜表面并进行热处理,修饰钙钛矿表面,采用X射线衍射仪、扫描电镜、稳态-瞬态荧光寿命光谱仪对薄膜的结构形貌和光电性能进行表征分析,通过电流密度-电压测试、电化学阻抗测试和暗态电流密度-电压测试对比两种表面修饰剂对CsPbI_(3)钙钛矿薄膜和器件性能的影响。结果表明:PEAI不能与CsPbI_(3)发生离子交换生成低维钙钛矿,仅通过吸附在表面钝化缺陷并阻碍水汽侵入,提升薄膜的稳定性;而TBAI可有效进入无机CsPbI_(3)钙钛矿晶格,形成低维钙钛矿相,进而改善薄膜形貌、钝化缺陷并提升薄膜的稳定性;TBAI修饰的电池器件光电转换效率相较于PEAI修饰的器件提升了8.5%,同时器件的稳定性也得到了增强。该研究为开发适用于全无机CsPbI_(3)钙钛矿的新型表面修饰剂提供了指导和方向。

四丁基碘化铵催化的sp^3-C—H键的磷酸酯化

以四丁基碘化铵(TBAI)为催化剂,过氧叔丁醇(TBHP)作为氧化剂,在温和的反应条件下实现了叔胺氮的邻位碳原子上sp3-C—H键与亚磷酸酯的氧化偶联,反应条件温和,室温、空气下即可进行,适用范围广泛,产率高,后处理方便.为新的C—P键的形成提供了一条简洁高效的反应路径,并且合成了一系列可能具有重要药理和生物活性的α-氨基磷酸酯化合物.

N,N,N′,N′-四（2-羟乙基）乙二胺常压催化CO2与环氧烷耦合反应研究

利用N,N,N′,N′-四(2-羟乙基)乙二胺(THEED)与四丁基碘化铵(TBAI)组成二元催化体系,催化二氧化碳(CO2)与环氧烷在常压无溶剂条件下进行耦合反应生成环状碳酸酯.系统地探讨了温度、助催化剂等因素对反应的影响.结果表明:催化剂用量THEED/TBAI摩尔比为14,反应温度60℃,反应时间24 h,为最佳的反应条件.在最佳条件下,THEED与TBAI共催化活性最好,合成的环状碳酸酯的产率达90%以上,产物的选择性均达到99%以上.

3-(2-对甲苯基苯并呋喃-3-基)环己-2-烯酮的合成

以N,N-二甲基甲酰胺作溶剂,2-对甲苯乙炔基苯酚和α-环己烯酮在氯化钯和四丁基碘化铵的作用下,可以顺利发生分子内环化反应一步合成3-(2-对甲苯基苯并呋喃-3-基)环己-2-烯酮。反应最佳条件为:n(2-对甲苯乙炔基苯酚)∶n(α-环己烯酮)∶n(氯化钯)∶n(四丁基碘化铵)=1∶5∶0.05∶1,反应温度为100℃,反应时间为24h,反应最佳产率82.0%。产物经1 H NMR、13 CNMR和GC-MS确征。

四丁基碘化铵促进芳基磺酰肼和4-羟基香豆素的硫醚化反应

芳基磺酰肼在四丁基碘化铵/盐酸体系作用下和4-羟基香豆素发生硫醚化反应,以65%~94%的产率得到了一系列3-芳巯基-4-羟基香豆素化合物.该方法具有较广的底物普适性、原料来源广泛且易得、操作简便和产物产率高等优点.

3-氯-2-碘-5-三氟甲基吡啶的合成

文章介绍了标题化合物的合成方法。以3-氯-2-羟基-5-三氟甲基吡啶为原料,与四丁基碘化铵、五氧化二磷经一步反应合成了目标化合物,并经MS和1HNMR对其结构进行了表征。本合成方法条件温和、操作简便,反应收率为43%。

四丁基碘化铵/过氧化叔丁醇促进C—N键构筑的研究进展

C—N键构筑是有机合成的基础,对于药物分子、天然产物地合成和多功能材料地开发等具有重要作用,因此受到了广泛关注.近年来,利用四丁基碘化铵/过氧化叔丁醇的无过渡金属催化体系来构筑C—N键取得了诸多进展.该策略反应条件相对温和,反应选择性好,为C—N键构筑提供了一条经济、高效的途径.根据氮源类型的不同,对近年来四丁基碘化铵/过氧化叔丁醇促进的C—N键构筑的研究进展展开论述.

电化学条件下磺酰肼与烯醇硅醚自由基偶联反应合成β-羰基砜化合物

β-羰基砜是一类重要的有机合成砌块,合成该类化合物一直是研究热点。本文以四丁基碘化铵为媒介,在电化学条件下实现烯醇硅醚与各种取代的磺酰肼发生自由基磺酰化反应,经自由基加成和氧化,在最优条件下以55%~76%的收率合成了8种具有不同取代基的β-羰基砜类化合物。采用核磁共振和质谱等手段对产物结构进行表征,并提出了可能的反应机理。

大学有机化学实验:碘催化条件下的水相合成硫代磺酸酯

针对目前有机化学实验教学中水相反应较少,我们从《化学类专业本科教学质量国家标准》出发,在有机化学实验教学中引入了“碘催化水相合成硫代磺酸酯”系列实验。该实验包括硫代磺酸酯的合成、硫代磺酸酯的分离和表征等多个模块。通过本实验,可以巩固学生的有机化学实验基本技能,提升科学素养,锻炼综合解决复杂问题的能力,并进一步培养学生的创新意识与实践能力。

具有潜在生物活性的苯并含氮杂环-嘧啶类衍生物的合成

4种苯并含氮杂环化合物分别与氯乙酰氯反应,得到相应的N 氯乙酰取代的衍生物 在相转移催化剂四丁基碘化铵(TBAI)的作用下,经亲核取代反应,4种N 氯乙酰取代的苯并含氮杂环化合物通过醚键的形成被引入嘧啶结构.合成了7个新嘧啶类化合物,并经过MS,IR,1H,13CNMR和元素分析得到确认.

TBAB催化合成乙酸异丙酯

利用相转移催化剂四丁基碘化铵(TBAB)催化合成乙酸异丙酯,最佳反应条件如下:催化剂用量0.38 g/0.1 mol乙酸,醇酸比1:2,反应时间1 h,收率87.2％.实验证明,相转移催化对该酯化反应是高效、低成本和实用的合成方法。