α-SiW_(11)Al/四丁基铵盐电荷转移配合物的合成及热分解动力学研究

用室温固相法合成了铝取代杂多酸盐四丁基铵盐电荷转移配合物α-TBA5[SiW11O39Al(H2O)].xH2O,用元素分析、IR、TG-DTG、XRD等方法对其进行了表征。结果显示,该化合物仍保持杂多阴离子的Keggin结构的基本特征。同时,采用TG-DTA技术研究了标题化合物在氮气气氛中的热分解机理及非等温动力学,用Coats-Redfern的积分法和Achar-Brindley-sharp-Wendworth的微商法对配合物的非等温动力学数据进行分析,得出了热分解反应的机理函数、动力学参数以及分解反应的活化能E和lnA。

硫代三氰酸为主体晶格的四丁基铵类层状包合物的晶体结构研究

制备了类层状包合物 (C4H9) 4 N+C3H2 N3S3 ,并用X -射线单晶衍射法测定了晶体结构 ,晶体属三斜晶系 ,P1 — 空间群 ,晶胞参数a =9 72 6 ( 4 ) ,b =1 0 1 5 7( 5 ) ,c =1 3 70 2( 7)A。,α =67 643( 2 ) ,β =86 80 3 ( 3) ,γ =71 2 4 5 ( 3) 。,V =1 1 81 9( 1 )A。3,Z =2 ,Mr=396 0 5 ,Dc=1 1 1 3g/cm3,对 32 1 6个可观测衍射点 ( |F| 2 8 0σ|F| 2 )的最终偏离因子R1 =0 0 5 5 ,Rw=0 0 65 ,S =1 0 4 6 晶体中 ,2个由对称中心联系的硫代三氰酸根阴离子通过一对N H…S氢键连接形成 [C3N3S3 ]2 二聚体 ,这些二聚体以相互错开的形式排列 ,形成了沿 [1 —1 0 ]方向延伸的一维“之”字形长链。彼此之间没有氢键连接的—维长链 ,在 [1 1 1 —]方向平行排列 ,构成了主体层平面。正四丁基铵阳离子层与硫代三氰酸根纽带层相间排列构成“类三明治”结构的氢键包合物。

低分子量κ-卡拉胶衍生物的制备及其抗氧化性能研究

采用氧化法对κ-卡拉胶进行降解,得到分子量不同的两种卡拉胶低聚糖,并分别制成四丁基铵盐,进而与琥珀酸酐进行酰化,制得两种不同分子量的卡拉胶琥珀酰基化衍生物。对产物进行IR表征,并对产物的抗氧化性能进行测试。结果表明:κ-卡拉胶在琥珀酰基化以后,对超氧阴离子自由基O-2.和羟基自由基.OH的清除能力有所下降。

季铵盐半笼型甲烷水合物激光拉曼光谱研究

四丁基铵盐生成的半笼型水合物以其独有的高稳定性、不易挥发性等优点,成为一种有吸引力的水合物法工业应用的新方法。实验制备了不同浓度的四丁基溴化铵和四丁基氯化铵溶液中生成的半笼型甲烷水合物样品,并使用激光拉曼光谱仪进行了光谱实验和结构分析。结果表明,半笼型水合物中的512小笼可以将CH_4分子包络其中;且当添加剂浓度较低时,CH_4分子对半笼型结构产生HS结构诱导作用,当添加剂浓度较高时,添加剂对半笼型结构的影响占主导作用。