四乙基硼化钠衍生-气相色谱-串联质谱法测定畜禽肉中有机锡农药残留

建立气相色谱-三重四极杆串联质谱测定畜禽肉中三唑锡、三环锡、三苯基氢氧化锡和苯丁锡的分析方法。样品经1%甲酸-乙腈提取,四乙基硼化钠衍生后用弗罗里硅土固相萃取柱净化,用正己烷-丙酮（99∶1,V/V）洗脱,以HP-5MS毛细管柱分离,采用三重四极杆串联质谱的选择反应监测模式进行分析。同时研究了衍生化产物的一级和二级质谱的裂解途径和机理。结果表明：采用优化条件,三环锡、三苯基氢氧化锡在20-500μg/L、苯丁锡在20-200μg/L范围内,线性关系良好,相关系数均在0.997以上,以鸡肉和猪肉为代表性样品基质,在添加0.03 mg/kg和0.10 mg/kg两个水平,方法的平均回收率范围为82.4%-109.6%,相对标准偏差为4.1%-8.9%。三唑（三环锡）、三苯基氢氧化锡和苯丁锡的方法定量限为0.01、0.01 mg/kg和0.02 mg/kg。

四乙基锡假阳性的研究

国际纺织和皮革生态学研究和检测协会自2017年开始增加四乙基锡的限量要求,按目前国内外的测试标准皆容易产生假阳性。根据四乙基锡的化学性质,深入探讨检测过程中产生假阳性的原因,并提出两种不同的方法进行鉴定,有效提高测试结果的准确性,避免了假阳性对结果的干扰,以满足检测的需求。

四乙基硼酸钠衍生-气相色谱-串联质谱法测定葡萄酒及黄酒中不同形态的锡

目的建立四乙基硼酸钠衍生-气相色谱-串联质谱仪测定葡萄酒及黄酒中不同形态的锡含量的方法。方法试样采用乙酸乙酯提取,四乙基硼酸钠衍生,QuECheRS方法净化,经BRUKER BR-5ms(30m×0.25mm×0.25μm)色谱柱分离,采用三重四级杆串联质谱的选择反应监测模式检测,外标法定量。结果在0.01～0.50μg/mL内,8种有机锡化合物线性良好,相关系数均大于0.99,各有机锡化合物的方法检出限为0.2～2.0μg/L,回收率为70.1%～120.7%,相对标准偏差(RSD)均小于15%。结论该方法可以用于测定液体类食品中的有机锡污染物。

四乙基硼化钠衍生化和GC-MS测定水产品中的有机锡

[目的]采用四乙基硼化钠(STEB)衍生化,建立一个简单、高效的水产品中有机锡残留气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)测定方法,以满足实验室日常检测的需要。[方法]采用酸性甲醇[含环庚酸烯酚酮(Tropolone)]超声波提取,C-18固相萃取净化,STEB衍生化,GC-MS检测,内标法定量。[结果]通过有效的净化和衍生化的优化,使STEB衍生化方法所具有的快速简单等优越性在复杂基质(有机锡类化合物,OT)样品检测中得到体现,该方法的最低检测限为2ng/g(OT的定量以Sn计),测定标准参考物ERM-CE477,测量值与鉴定值的偏差小于5%,5个平行样测量值的标准偏差除二苯基锡(DPT)(14.8%)外都在8%以内。[结论]本方法是一项测定水产品中OT残留量的快速、有效、可靠的方法,为水产品中OT残留量监测提供了技术保证。

深圳蛇口港及其临近海域海水有机锡污染

以正己烷为萃取剂、四乙基硼化钠为衍生剂对海水样品进行同步化液-液萃取衍生反应,采用气象色谱-火焰光度检测法进行有机锡定性及定量分析,研究了深圳市蛇口港及其临近海域受有机锡污染的状况.结果显示,在所测定的海水中均检测出了三丁基锡、二丁基锡和一丁基锡化合物,三者的平均浓度分别为80、62和49ng·L-1,但本方法可能不适合三苯基锡的定性定量分析.港区个别站位海水三丁基锡浓度高达152ng·L-1,在深圳湾海水样品中还检测出了信号极强的多个未知峰,表明深圳蛇口港及临近海域海水有机锡的污染程度已经较为严重.蛇口港区有机锡污染可能与繁忙的航运以及珠江口水域存在的普遍性有机锡污染有关,而深圳湾有机锡污染一方面可能是来自蛇口港区有机锡污染的扩散,另一方面可能来自深圳河的排污.位于深圳湾的国家级红树林及鸟类自然保护区是一个对生物多样性的维持及侯鸟的保护都极为重要的湿地生态系统,该海区受有机锡污染问题需要引起高度重视,长期的有机锡污染必将对该湿地生态系统造成严重危害.

气相色谱-串联质谱法测定水果、蔬菜中三唑锡、三环锡和苯丁锡的残留量

建立了水果、蔬菜中三唑锡、三环锡和苯丁锡3种有机锡化合物残留量的气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)检测方法,比较了乙基溴化镁、四乙基硼化钠2种试剂用于3种有机锡化合物衍生化反应的差异。果蔬样品经正己烷超声提取,弗罗里硅土固相萃取柱(florisil)净化,乙基溴化镁或四乙基硼化钠衍生,采用GC-MS/MS多反应监测模式分析,外标法定量。结果表明,采用优化后条件,三唑锡、三环锡和苯丁锡在0.01~2.00 mg/kg的定量范围内,线性关系良好,相关系数均在0.99以上。选取5种不同基质的果蔬样品,在空白样品添加浓度为0.01、0.02、0.05 mg/kg的范围内,3种有机锡化合物的平均回收率范围为76.2%~92.0%,相对标准偏差小于8.5%。三唑锡、三环锡经2种衍生化试剂衍生后响应接近,而苯丁锡经四乙基硼化钠水溶液衍生后的响应是乙基溴化镁乙醚溶液的1.69倍左右,苯丁锡经四乙基硼化钠水溶液衍生后的响应是乙基溴化镁乙醚溶液的1.5~2.3倍。采用四乙基硼化钠水溶液衍生的方法,更加高效、简单、稳定,可以满足实验室日常检测的需求。

气相色谱-串联质谱同位素内标法测定果蔬食品中有机锡类农药残留

建立气相色谱-串联质谱同位素内标法测定蔬菜水果中三环锡、三唑锡、薯瘟锡、毒菌锡和苯丁锡等有机锡类农药残留的分析检测方法。样品经过1%冰醋酸-乙腈溶液提取,四乙基硼化钠衍生后用PC/NH_2-SPE固相萃取柱净化,使用正己烷-丙酮(99:1,V/V)洗脱,采用EI源进行测定。结果表明,在0.05~1.00 mg/L质量浓度范围内,3种有机锡类农药呈良好线性,相关系数均在0.998以上,在0.04、0.10、0.20 mg/kg三个添加水平下,阴性样品中有机锡的回收率范围在81.64%~106.23%,相对标准偏差(RSD)均小于6.33%(n=6)。三环锡、薯瘟锡和苯丁锡的方法定量限分别为0.01、0.009和0.039 mg/kg。该方法稳定可靠,灵敏度高,可用于水果蔬菜等农产品中有机锡类农药的测定,并对其他食品中有机锡类农药的测定方法提供了参考依据。

乙基化衍生-气相色谱-串联质谱法测定葡萄酒中3种丁基锡:液液萃取和固相微萃取的比较

建立了葡萄酒中一丁基锡、二丁基锡和三丁基锡检测的两种分析方法,分别采用液液萃取法（LLE）和固相微萃取法（SPME）,以四乙基硼化钠为衍生试剂,气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）检测,内标法定量。对两种方法的萃取条件（萃取时间、温度等）、衍生条件（pH、衍生试剂用量等）和GC-MS/MS条件进行了选择和优化。考察和对比了两种方法的灵敏度和准确度。结果表明,LLE和SPM E法的检出限分别为0.5μg/kg（以Sn计,下同）和0.01μg/kg,针对干红、干白和桃红3种葡萄酒基质,在4个添加水平下的回收率范围分别为70.7%~103.3%和61.7%~114.1%,RSD范围分别为2.2%~8.4%和6.6%~16.0%。LLE法稳定性好,方法准确可靠;SPM E法虽精密度稍差,但具有极高的灵敏度,而且操作简便,不需消耗有机溶剂。两种方法联合使用具有较宽的检测范围,适用于葡萄酒中丁基锡化合物的检测。