尿素-富马酸根-水分子为主体晶格的四乙基铵离子包合物的合成与晶体结构

合成一种新的尿素 -阴离子复合主体晶格包合物 ,( C2 H5) 4N+[C4H2 O2 - 4 ]1 / 2 · CO( NH2 ) 2 · H2 O,并进行了 X射线晶体结构分析 .晶体为单斜晶系 ,C2 / c( No.1 5 )空间群 ,a=1 .790 9( 5 ) nm,b=1 .4 431 ( 4 ) nm,c=1 .4 443( 3) nm,β=1 2 6 .76 ( 2 )°,V=2 .990 5 ( 1 3) nm3 ,Z=4 ,R1 =0 .0 6 4 7,w R=0 .0 735 .包合物中 ,两个尿素分子通过一对 N— H… O氢键以通常的“肩并肩”方式连接起来 ,形成一个二聚体 .这些二聚体沿 c轴方向依次排列 ,每两个相邻二聚体间生成的氢键将它们连接成一个沿 ( 0 0 1 )方向延伸的锯齿形扭带 .由 c滑移面相关连的富马酸阴离子以水分子为桥 ,由 O( W)— H… O氢键连成一条宽带 ,沿 c轴方向延伸 .这些富马酸根 -水分子复合氢键宽带与尿素纽带交替平行排列 ,由此形成了一个平行于 ac面的氢键层 .四乙基铵离子层填充在 b=1 / 4和 b=3/ 4处的主体晶格的层间空隙处 ,构成“三明治”式夹层结构的包合物 .

四乙基铵阳离子在微液/液界面上转移的研究

用循环伏安法对简单离子四乙基铵阳离子 (TEA+ )转移进行了研究。结果表明 :TEA+ 随微玻管内径减小 (小于 3μm) ,电流逐渐呈现拟稳态。随TEA+ 浓度减小 ,ip 值也减小。峰电流与扫描速度的平方根成正比 ,并且符合Randles Sevcik关系。同时讨论了微液 液界面TEA+

整体柱和填充柱离子对色谱-间接紫外检测法分析四乙基铵根离子

建立了整体柱离子对色谱-间接紫外检测和填充柱离子对色谱-间接紫外检测分析四乙基铵根离子的两种方法。用反相整体柱和反相填充柱,以咪唑离子液体-离子对试剂-有机溶剂为流动相,研究了背景紫外吸收试剂、检测波长、离子对试剂、有机溶剂、柱温和流速对测定四乙基铵根离子的影响,比较了两种色谱柱的差异,并讨论了保留规律。在优化的实验条件下,两种方法测定四乙基铵根离子的保留时间分别是2.40和3.02 min;检出限分别是0.04和0.07 mg/L;峰面积的相对标准偏差分别是0.16%和0.11%;保留时间的相对标准偏差分别是0.02%和0.01%。将这两种方法用于分析实验室合成的溴化四乙基铵离子液体,加标回收率分别为98.2%和99.1%。两种方法均能满足四乙基铵根离子测定的需要。

β沸石堆垛层错结构的研究

含TEA＋离子的化合物作为模板剂会成的β沸石是由有序结构A、B、C到沿[001]方向堆积成堆垛层错结构．三种有序结构出现的几率分别为0．31、0．36和0．33；其数值不受样品中硅铝出的影响．几率值如此相近的原因是构成β沸石的结构单元Ⅰ的四种连接方式（见图2）能量相等.几率值之间的微小差别,是基于在晶体生长过程中支撑赶A、B和C型三维通道结构的TEA＋离子以不同排列形成的难易程度不同所引起．B型对应的排列略易于C型、C型又略易于A型，因此使用此种模板剂时，A、B、C三种结构均可能出现，只能合成出具有堆垛层错结构的β沸石．由于三维通道的特点，合成β沸石对模板剂的用量必须大于具有二维通道或一维通道的分子筛合成时的用量．而且要求有机控离子不宜过大、反应温度相对较低、晶化时间相对较长。