四乙酰基二甲酰基六氮杂异伍兹烷的硝解杂质与硝解机理

研究四乙酰基二甲酰基六氮杂异伍兹烷在浓硝酸和硝硫混酸介质中的硝解反应,两种介质体系中的主要硝解产物均为六硝基六氮杂异伍兹烷。采用柱色谱分离从两种硝解产物中得到了两种完全不同的杂质:前者为五硝基一乙酰基六氮杂异伍兹烷;后者为五硝基一甲酰基六氮杂异伍兹烷。硝解产物中存在不同杂质说明,四乙酰基二甲酰基六氮杂异伍兹烷在两种不同的硝解剂中发生的硝解反应遵循不同的硝解机理。

降低由四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷制备的六硝基六氮杂异伍兹烷中杂质含量研究

由四乙酰基二苄基六氮杂异伍兹烷 (TADBIW )制备六硝基六氮杂异伍兹烷 (HNIW ) ,产品为纯γ晶型 ,得率达 90 % ,纯度达 98%以上。其中 2 %杂质主要为五硝基—乙酰基六氮杂异伍兹烷(PNMAIW ) .根据薄层色谱 (TLC)和高效液相色谱 (HPLC)分析结果 ,研究了HNIW得率及其中PN

六苄基六氮杂异伍兹烷氧化产物的亚硝解反应

采用65%硝酸/亚硝酸钠体系对六苄基六氮杂异伍兹烷氧化产物四苯甲酰基二苄基六氮杂异伍兹烷(1)和五苯甲酰基一苄基六氮杂异伍兹烷(2)进行亚硝解,脱去了剩余的苄基,将苄基转换为亚硝基,得到了四苯甲酰基二亚硝基六氮杂异伍兹烷(3)和五苯甲酰基一亚硝基六氮杂异伍兹烷(4)。

六氮杂异伍兹烷衍生物的选择性硝解

以六氮杂异伍兹烷衍生物:四乙酰基-二(对氯苯甲酰基)六氮杂异伍兹烷(TABIW)为基质,经选择性硝解合成了四硝基-二(3,5-二硝基-4-氯苯甲酰基)六氮杂异伍兹烷(TANIW),分别用FTIR、1HNMR及元素分析对产物TANIW进行了结构表征,并讨论了硝解剂、硝解温度、硝解时间、加料方式对反应的影响。结果表明:冰浴下,在搅拌作用下分批把反应物TABIW加入到发烟硝酸[m(HNO3)=98%]中,使之溶解。待溶解完全后,慢慢滴加发烟硫酸[m(SO3)=20%],待滴加完毕后首先升温至70℃并恒温反应1h,然后再升温至90℃并恒温反应3h使反应完全,直接过滤得到产物,熔点为242～244℃,收率为71.4%。