四叔丁基金属酞菁催化活化CO_2与环氧丙烷的环加成反应

以四叔丁基金属酞菁与三正丁胺等有机碱组成的二元催化体系催化活化CO2 与环氧丙烷进行环加成反应制备碳酸丙烯酯 .同一种金属酞菁与不同有机碱组成的二元催化体系的催化活性与有机碱的碱性强弱一致 .有机碱的用量和反应时间对反应均有一定影响 ,温度对反应的影响较大 .与未取代的金属酞菁相比 ,四叔丁基金属酞菁表现出更高的催化活性 .四叔丁基酞菁镁的催化活性高于四叔丁基酞菁铁 ,在 14 0℃ ,以四叔丁基金属酞菁镁 /三正丁胺为催化剂 ,碳酸丙烯酯的产率达90 4 % .

超声合成(4,4',6,6'-四叔丁基-2,2'-联苯基)酸式磷酸酯

以2,2'-二羟基-3,3',5,5'-四叔丁基联苯(DTTBB)为原料在超声作用下合成了氯代(4,4',6,6'-四叔丁基-2,2'-联苯基)磷酸酯(TBBPCI),再以三聚氰胺为催化剂,使TBBPCI在水中发生水解反应得到(4,4',6,6'-四叔丁基-2,2'-联苯基)酸式磷酸酯(TBBHP)。通过红外光谱、核磁共振氢谱、质谱及元素分析证实了产物结构。考察了原料配比、反应温度、超声振荡器输出电压、反应时间等因素对反应的影响,优化了反应条件。研究表明超声作用缩短了反应时间,原料配比为n(DTTBB)∶n(三氯氧磷)∶n(三乙胺)∶n(三聚氰胺)∶n(水)=1∶1.5∶2.05∶1∶22.8,酯化反应温度20℃,超声振荡器输出电压150V,超声作用下酯化反应时间15h,水解反应温度98℃,水解反应时间1.5h,收率可稳定在95%左右。

氯代(3,3′,5,5′-四叔丁基-1,1′-联苯基-2,2′-二基)亚磷酸酯的超声合成

以2,2′-二羟基-3,3′,5,5′-四叔丁基联苯与三氯化磷为原料,以三乙胺为催化剂,采用超声法,经过酯化反应合成出氯代(3,3′,5,5′-四叔丁基-1,1′-联苯基-2,2′-二基)亚磷酸酯,考察了原料配比、反应温度、超声振荡器输出电压、反应时间等因素的影响,通过核磁共振氢谱、质谱及氯元素含量分析确定了其结构。与非超声法相比,反应时间由20h缩短为15h,收率由50%～65%提高到82.9%。

5,11,17,23-四叔丁基-25,26,27,28-四[3-(甲氧基羰基)苄氧基]杯[4]芳烃包合性能的研究

The synthesis of a novel host blocked in the cone conformation and bearing m-methoxycarbonylbenzyl groups at the lower rim is described. X-ray crystal structure analysis revealed that action of one molecule of compound upon one molecule of CH 3CN or one molecule of CH 3NO 2, forms an intramolecular inclusion complex, respectively, by CH 3-π interactions. The complex of L with tetrabutyl ammonium bromide(TBAB), L·TBAB, was obtained. The results of DTA-TG and XRD analysis of L·TBAB can also be considered as an intramolecular inclusion complex.

四叔丁基金属酞菁化合物的合成

本文以邻-二甲苯为原料,经烷基化、氧化和脱水缩合合成了4-叔丁基邻苯二甲酸酐,然后将4-叔丁基邻苯二甲酸酐在钼酸铵催化下与尿素、无水金属氯化物作用合成了四叔丁基酞菁铁、钴、镍、镁化合物。对合成产物分别用核磁共振、红外光谱或元素分析确证结构。

2,2'-二羟基-3,3',5,5'-四叔丁基联苯的合成及工艺优化

以2,4-二叔丁基苯酚为原料,合成了2,2'-二羟基-3,3',5,5'-四叔丁基联苯,并通过核磁共振氢谱、质谱及元素含量分析确定了其结构。考察了原料配比、反应温度、反应时间等因素的影响,确定最佳反应条件为:2,4-二叔丁基苯酚/氢氧化钠/月桂酸(质量比)=68.7/16/1,反应温度100℃,反应时间2h,目的产物收率为85%左右。

稀土的四叔丁基取代萘菁的二层三明治型配合物的红外光谱研究

对一系列稀土的四叔丁基取代萘菁的二层三明治型配合物进行了红外光谱研究 ,指出了稀土离子半径对配合物结构及其特征红外光谱峰位置的影响 .

超声合成3,3’,5,5’-四叔丁基2,2’-联苯二酚

超声辐照下,以2,4二叔丁基苯酚为原料合成了2,2’-二羟基-3,3’,5,5’-四叔丁基联苯。研究了超声强度、辐射时间、反应温度等对产物产率的影响,得出了最佳的合成反应条件:超声强度为5.04w/cm2,反应时间1.5h,反应温度90℃,原料用量(2,4二叔丁基苯酚:30%H2O2:NaOH:月桂酸)比为1:1.1:1:0.01时,产物收率达90.0%。结果表明该方法操作简单、反应速度快、产率高。

四叔丁氧基酞菁锌的合成、表征和光谱性质

以4-硝基邻苯二甲腈为原料合成了四叔丁氧基酞菁锌,通过IR、UV-Vis和荧光光谱进行了表征,并研究合成产物的溶解性。结果表明取代酞菁锌的具有好的溶解性,不发生二聚,紫外可见光谱发生红移。

5,11,17,23-四叔丁基-25,26,27,28-四羟基杯[4]芳烃合成的工艺改进

以对叔丁基苯酚和甲醛为原料,NaOH为催化剂,在二苯醚溶剂中考察了合成5,11,17,23-四叔丁基-25,26,27,28-四羟基杯[4]芳烃(TBTHC4)的工艺条件。研究了NaOH和甲醛用量、反应时间、二苯醚用量以及重结晶溶剂对产物收率的影响。实验结果表明,在反应物用量n(对叔丁基苯酚)∶n(NaOH)∶n(甲醛)=1∶0.1∶1.5的条件下,在定量二苯醚中于533 K回流5 h,经乙酸乙酯纯化处理,所得产物TBTHC4收率为66.38%。

2,5,7,10-四叔丁基联苯醌制备及性能研究

本工作制备了新型化合物2,5,7,10-四叔丁基联苯醌,并以之作为电子传输材料制备了正充电性有机光导器件,并对期间的光电性能进行了研究,研究表明新化合物作为电子传输材料制备的光导器件具有较好的光电性能。

四叔丁基四氮杂卟啉铅旋涂膜的气敏性研究

采用可溶性的四叔丁基四氮杂卟啉铅[PbTAP(t-Bu)_4],利用旋涂技术制备了四叔丁基四氮杂卟啉铅配合物旋涂膜,并对旋涂膜进行了红外光谱、电子吸收光谱分析。PbTAP(t-Bu)_4在近紫外区(300～400nm)及可见区(500～700nm)有强吸收带,膜与配合物溶液相比电子吸收光谱谱带明显变宽并略有红移。四叔丁基四氮杂卟啉铅配合物旋涂膜对NH_3和NO_2气体的气敏性研究结果表明:该旋涂膜具有较好的气敏性,PbTAP(t-Bu)_4旋涂膜对NH_3的灵敏度大约是NO_2的2倍,在10s内就可以达到平衡值,并且表现出较好的响应和恢复能力,而对NO_2气体表现出较差的可逆性。

抗氧剂四(2,4-二叔丁基苯基-4-4′-联苯基)双膦酸酯的合成与表征

根据四(2,4-二叔丁基苯基-4-4′-联苯基)双膦酸酯(即P-EPQ)的结构特点分析,拟定两步法合成路线:以联苯和三氯化磷为原料,在无水三氯化铝催化作用下,合成中间体4,4′-联苯基双二氯化膦,中间体再与2,4-二叔丁基苯酚发生酯化反应生成P-EPQ。确定第一步反应最佳工艺条件为:n(联苯):n(PCl_3):n(AlCl_3)为1:6: 2.2,反应温度为75℃,反应时间为7 h;确定第二步反应最佳工艺条件为:n(2,4-二叔丁基苯酚):n(4,4′-联苯基双二氯化膦):n(三乙胺)为4.4:1:4.8,反应温度为132℃,反应时间为8 h。

四叔

望着眼前晒着的满满一屋顶麦子，四叔不由得想起1968年，他从部队刚刚复员回家的时候。骑车去一个山区换粮食的事情来。四叔眼睛红红的，抓起一把麦粒。放进嘴中几个嚼着说：“那日子苦呀!”

四叔

四叔走了，带着不舍的心情，走完了他人生七十七年辛苦勤劳的旅程。在爸爸的四个弟兄之中，我爸是老大，四叔则是最小的一个。四叔高小毕业，在他弟兄之中也最有学问，他写得一手清秀的毛笔字。

对叔丁基杯[4]芳烃及其醚类衍生物的合成

在碱催化下,由对叔丁基苯酚和甲醛反应合成对叔丁基杯[4]芳烃。加入适量的乙酸乙酯作为带水剂,同时溶剂二苯醚可以循环使用。考察了乙酸乙酯的加入量和二苯醚循环使用次数对产品收率的影响。结果表明,加入乙酸乙酯带水剂,可以提高产品收率,缩短脱水时间,反应易于控制;二苯醚的使用次数对收率也有显著的影响,当第3次使用时,收率提高到73%。此种改进方法可以缩短反应时间、提高产品收率。同时探讨了催化剂K_2CO_3的用量对合成对叔丁基杯[4]芳烃和对叔丁基杯[4]芳烃四乙酸乙酯收率的影响。结果表明,对叔丁基杯[4]芳烃与K_2CO_3的最佳物质的量比为1:11,产品收率达到74%。

N-叔丁基(4aS,8aS)-十氢异喹啉-3(S)-甲酰胺的合成及结构表征

以L-苯丙氨酸为原料制备N-叔丁基-1,2,3,4四-氢异喹啉-3(S)甲-酰胺(T ICC),后者经铑/氧化铝催化加氢制备N-叔丁基(4aS,8aS)十-氢异喹啉-3(S)甲-酰胺(DH IQ)。1H-NMR、M S确定产物的化学结构;GC-M S分析产物中的异构体;单晶X射线衍射确定DH IQ的绝对构型;旋光度的测定表明DH IQ产物的光学纯度达到了98%。

取代萘酞菁化合物LB膜的光谱特性研究

研究了四叔丁基萘酞菁和四叔丁基萘酞菁锌两种对称取代萘酞菁化合物LB膜的制备及其它们的聚集特性。两种萘酞菁化合物均能制成很好的LB膜。在稀溶液中，四叔丁基萘酞菁以单体为主要存在形式；而四叔丁基萘酞菁锌不仅能形成H-聚集体，而且还能形成J-聚集体，且主要以聚集体的形式存在。在LB膜中，两种化合物均形成了H-聚集体。

一个对称萘酞菁的LB膜及其二阶非线性光学性质的研究

用水平提拉法制备了四叔丁基萘酞菁锌的LB膜。利用表面压-面积曲线、紫外-可见吸收光谱、小角X-射线衍射等表征了LB膜的结构，结果表明该化合物可以形成较高质量的具有很好层状结构的多层LB膜，在膜中分子大环平面垂直于基片平面并且以分子平面并不完全重合的H-聚集体存在。采用透射SHG方法测量了相应LB膜的二阶非线性光学性质，结果显示在实验条件下该化合物LB膜的宏观二阶非线性系数以及分子超极化率分别为：X(2)=1.1～2.5×10-9esu，β=2.1～4.7×10-31esu。这一研究为开发二阶非线性光学材料提出了更宽广的领域。