基于3,3′,5,5′-四咪唑基联苯配体的Zn(Ⅱ)金属有机骨架及其吸附性能

选用刚性3,3′,5,5′-四咪唑基联苯(L)作为主配体,分别辅以4,4′-联苯二羧酸(4,4′-H_(2)BPDC)和4,4′-氧二苯甲酸(H_(2)OBA)为第二配体,在水热条件下,成功制备了2种基于Zn的金属有机骨架,即[Zn_(2)(L)(BPDC)_(2)]·H_(2)O(1)和[Zn_(2)(L)(OBA)_(2)]·6H_(2)O(2)。单晶X射线衍射表征结构显示:1和2均为(4,4)-连接的二节点的双重贯穿的新型3D孔道结构,其中2具有一定的孔隙率。活化的2(2′)的吸附性质表明其对H_(2)O和EtOH具有选择性吸附。

四咪唑及左旋咪唑无意再暴露致迟发性脑病再激发16例分析

连续10年的“脑炎”专病研究发现,在首次“脑炎”之后.有16例患者在相隔5个月至15年不等.曾2次或3次地发生同样的“脑炎”.这16例患者在首次或再次“脑炎”病前.均有服用四咪唑(TMS)或左旋咪唑(LMS)的驱虫史.他们无意识地重复暴露于TMS(7例次)/LMS(10例次),便导致了17例次“脑炎”的再激发.表明TMS/LMS是本组病例的确凿病因.再暴露的TMS/LMS剂量100—300mg.再激发脑炎的反应诱导期(潜伏期):10—60d,平均25.3d.临床表现特征与首发“脑炎”基本相同.文章还讨论了药物再激发试验的临床应用价值及指征.

四咪唑铜配合物与DNA相互作用机理的研究

运用循环伏安法和紫外光谱法研究了四咪唑铜配合物 (Cu(Im) 2 +4)与DNA的相互作用。四咪唑铜配合物与DNA作用后 ,循环伏安曲线的峰电流减小 ,式电位正移 ;DNA的紫外特征吸收峰呈明显的减色效应和红移效应 ,证明DNA与四咪唑铜配合物之间是嵌插作用。并且求得反应生成的加合物的两种结构式分别是 2DNA Cu(Im) 2 +4和DNA Cu(Im) 2 +4。

四咪唑与左旋咪唑诱发的脑炎综合征患者临床免疫指标观察

四咪唑与左旋咪唑诱发的脑炎综合征患者临床免疫指标观察季晓林，黄练红，周秀珍福建省立医院（３５０００１）８０年代初，林永祥等对四咪唑引起的脑炎综合征进行了比较系统的临床描述［１］。近年来四咪唑（ｔｅｔｒａ－ｍｉｓｏｌｅ，ＴＭＳ）的左旋体左旋咪唑（Ｌｅｖ...

四咪唑的螺旋结构与旋光性

四咪唑分子具有光学活性，为了确定旋光度的大小和方向，使用传统方法既耗时又不经济。若利用螺旋理论则方便，准确。螺旋理论认为：左手螺旋呈左旋性，右手螺旋呈右旋性；每个螺旋的大小决定了螺旋旋光度的大小，分子结构中所有螺旋结构均有旋光贡献。首先分析四咪唑分子的所有螺旋结构，并确定其大小和方向，由这些螺旋旋光度的代数和即可确定四咪唑分子的摩尔旋光度和旋光方向。由此表明，应用螺旋理论由分子的构型可直接推断分子的旋光方向及其大小。

四咪唑游离碱制备新工艺研究

采用反加法对四咪唑游离碱的制备进行了实验研究。结果证明取羟盐加压氯化液、自来水、液碱的加入比例为4：10：7时，采用反加法进行生产效果最佳。

盐酸四咪唑合成工艺及后处理技术的研究

盐酸四咪唑是以氧化苯乙烯等为原料,经加成、氯化、水解、环合等工艺合成。本文对盐酸四咪唑合成的各步工艺及后处理技术进行了研究,使其总收率由50％提高到55％,并且降低了成本,减少了污染。

四咪唑盐酸盐成盐母液回收新工艺

目的:提高四咪唑盐酸盐成品收率,缩短生产周期,降低生产成本。方法:改变四咪唑盐酸盐成盐工序母液回收工艺。结果:新工艺减掉母液重新制成游离碱这道工序,杜绝了此工序造成的损失,成品收率提高5.66%;同时缩短生产周期,降低生产成本。结论:此法工艺稳定,经济效益显著,可用于大规模生产。

四咪唑羟盐氯化环合工艺的改进

对四咪唑制备过程中羟盐氯化环合工艺进行了改进,不再使用氯化钠,减少硫酸的使用,采用通氯化氢气体的工艺,从而减少无机盐副产物的产生,并实现氯化氢气体的回收循环使用,降低生产成本,同时减少“三废”的排放。

抗蠕虫药盐酸四咪唑的合成

用乙醇为溶剂,以2-氯苯乙酮与自制的2-氨基噻唑啉为起始原料进行缩合反应,得到的缩合物与硼氢化钠在碱性条件下反应生成还原物;还原物在浓硫酸作用下进行闭环得到四咪唑,四咪唑在盐酸作用下得到盐酸四咪唑粗品,粗品提纯后得到白色晶体粉末盐酸四咪唑。

2-乙酰基-4-四羟基-丁基咪唑对成年雌性大鼠的免疫毒性研究

目的:探究Ⅲ类焦糖色制作过程中的主要副产物2-乙酰基-4-四羟基-丁基咪唑(THI)对雌性大鼠免疫系统的影响。方法:选取50只健康成年的SPF级雌性SD大鼠,随机分为5组,每组10只,进行THI经口灌胃染毒,剂量分别为0、0.1、0.5、2.5和5mg/kg,连续染毒30 d。记录大鼠体质量并测定胸腺和脾脏的脏器系数,取大鼠胸腺进行组织病理学观察,用全自动血细胞分析仪检测外周血中白细胞及各分类细胞的数量,通过淋巴细胞转化试验测定脾脏T淋巴细胞的增殖能力,用乳酸脱氢酶法测定脾脏NK细胞的活性,利用流式细胞术分析外周血、胸腺和脾脏中主要免疫细胞的比例变化。结果:THI染毒可使大鼠胸腺皮质/髓质面积比下降。与对照组相比,2.5和5 mg/kg的THI染毒能降低大鼠脾脏T淋巴细胞的增殖能力(P<0.01)。流式细胞术检测结果显示,与对照组相比,2.5 mg/kg及以上剂量THI染毒能降低大鼠外周血中白细胞总数和T淋巴细胞的比例(P<0.01),0.5 mg/kg及以上剂量组大鼠外周血中淋巴细胞数和B淋巴细胞的比例显著降低(P<0.05或P<0.01),5 mg/kg的THI染毒可使脾脏中T细胞的比例下降(P<0.01)、NK细胞的比例升高(P<0.01)。T细胞亚群的分析结果显示,5 mg/kg的THI能降低大鼠外周血中Th细胞的比例(P<0.01),0.5 mg/kg及以上剂量THI可使胸腺中Th细胞的比例升高(P<0.05或P<0.01)、CD4^(+)CD8^(+)双阳性T细胞的比例下降(P<0.05或P<0.01),2.5 mg/kg及以上剂量THI可升高胸腺中CTL细胞的比例(P<0.01)。结论:THI经口暴露可损伤雌性大鼠的免疫系统,外周血中淋巴细胞数目减少是其敏感的效应指标,本研究条件下THI免疫毒性的未观察到有害作用水平(NOAEL)为0.1 mg/kg。

一类三氮唑钌配合物作为可见光催化剂用于四氢咪唑类化合物的合成

可见光催化是近年来的研究热点之一,受到了合成化学工作者的广泛关注。将含有三氮唑片段为配体的钌配合物作为可见光催化剂的相关研究鲜有文献报道,因此,本研究由简单的底物出发,通过铜催化的乌尔曼偶联反应和Click反应策略实现三氮唑配体的合成,随后配体和钌二联吡啶的光催化剂前体配位,分别以70%~83%的收率完成一系列光催化剂的合成,并通过X射线衍射和核磁共振表征结构。最后,将三氮唑钌配合物用于可见光诱导的光反应中,该系列催化剂中有3种具有催化活性,其中最高能以64%的收率得到四氢咪唑类化合物。

(R)-苯并四咪唑催化的α-位带有官能团的苄醇类化合物的动力学拆分研究

研究了(R)-苯并四咪唑催化的一系列α-位带有各种官能团的苄醇类化合物的拆分.通过对反应结果的分析,推导出此类底物拆分反应中存在的竞争性不对称诱导模型.苯环与催化剂的cation-π相互作用和官能团π-体系与催化剂的相互作用会产生两种不同的、相互竞争的过渡态,两种过渡态并存导致立体选择性降低及产物构型的改变.

N,N′-联苄基-2-苯基四氢咪唑的合成

以苯甲醛和乙二胺为原料,经缩合、催化加氢两步法合成标题产物,产物通过质谱、红外光谱、核磁共振氢谱及元素分析,对其结构进行确证。与传统的方法相比产率有所提高,而且反应条件温和,缩短了时间,简化了操作步骤。

3-取代-4-氧-3H-咪唑并[5,1-d][1,2,3,5]四嗪-8-羧酸衍生物的合成及其抗癌活性研究(英文)

根据咪唑四嗪酮类抗癌药物构效关系研究结果 ,以替莫唑胺和米托唑胺为先导化合物 ,设计合成了 1 0个 3 取代 4 氧 3H 咪唑并 [5 ,1 d][1 ,2 ,3 ,5 ]四嗪 8 羧酸及其衍生物。以 4 氨基咪唑 5 甲酰胺盐酸盐为起始原料 ,经酰化、重氮化环合得到咪唑四嗪酮环 ,再经 3位和 8位官能团转化 ,得到目标化合物。其中 5个目标化合物未见文献报道 ,其结构均经红外光谱、核磁共振氢谱和元素分析等数据证实。经体外抗癌活性筛选 ,3个化合物表现出良好的抗癌活性。

四氢咪唑取代亚甲基 β-二酮类化合物单分子碎裂的质谱及理论研究

采用串联质谱低能碰撞诱导解离和同位素标记技术研究了四氢咪唑取代亚甲基β二酮类化合物，发现该类化合物单分子碎裂经历了氢迁移、傅氏反应和离子／中性复合物中间体反应的多次重排。

四氢咪唑取代亚甲基β-二酮质谱碎裂机理的理论研究

Semiempirical molecular orbital calculations on the unimolecular massspectrometric fragmentation of tetrahydroimidazole-substituted methylene β-diketones are carried outby Austin Model 1 method, and the calculated results give a strong support to ourexperimental results reported previously. The optimum of the investigated molecular configurationindicates that the two hydrogen atoms attached to nitrogen atom have different activities dueto their chemical environment; the relative energies of the ions in fragmentation pathway ofionized tetrahydroimidazole-substituted methylene β-diketones provide indirectly an evidencefor both the existence of ion/neutral complex and the stabilities of these ions.

手性四氢咪唑衍生物的合成及与醛的反应

用含有C2 对称轴的手性 1,2 二胺同n Bu3 Sn取代的醛类化合物反应 ,制得了具有手性辅助基的烯醇化物等价体 .再利用金属交换反应将生成的烯醇负离子同醛类化合物进行缩合反应 ,制得具有立体选择性的羟基化合物 .

三维全息原子场作用矢量用于四氢-咪唑-苯二氮酮类抗艾滋病药物定量构效关系研究

目的对23个四氢-咪唑-苯二氮酮(TIBO)类抗艾滋病药物分子进行定量构效关系(QSAR)研究。方法采用本实验室新近提出的三维全息原子场作用矢量(3D-HoVAIF)表征TIBO类抗艾滋病药物分子结构。然后运用偏最小二乘回归(partial least square regression,PLS)建立3D-HoVAIF描述符与TIBO类抗艾滋病药物活性之间的QSAR模型。结果用此方法建模的复相关系数(R2cum)、交互校验复相关系数(Q2cum)和模型的标准偏差(SD)分别为R2cum=0.824,Q2cum=0.778与SD=0.56,均优于文献值。结论3D-HoVAIF能较好表征TIBO类抗艾滋病药物分子结构信息,因而能建立具有良好稳定性和预测能力的QSAR模型。

取代四氢咪唑并[1,2-a]吡啶酮类化合物的合成

在三乙胺催化下,α-肉桂酰基烯酮二苄硫缩醛与乙二胺反应形成α-羰基-N,N-缩烯酮类化合物,其进一步发生分子内迈克尔加成反应,以中等产率合成了3个新型的取代四氢咪唑并[1,2-a]吡啶酮类化合物,其结构经1H NMR和IR表征。对反应机理进行了初步探讨。