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[(η^5—C5Me5)WS3Cu3Br2(PPyPh2)2]四核簇合物的合成和晶体结构
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作者 徐庆锋 陈金香 +3 位作者 刘泉 纪顺俊 郎建平 沈琪 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第9期1641-1644,共4页
以 [PPh4 ]2 [(η5-C5Me5) WS3(Cu Br) 3]2 和 diphenyl-2 -pyridylphosphine(PPy Ph2 )在乙腈中反应得到标题化合物 [(η5-C5Me5) WS3Cu3Br2 (PPy Ph2 ) 2 ],对该产物进行了元素分析、IR、UV-Vis和 1 H NMR谱表征 ,并测定了晶体结构 .... 以 [PPh4 ]2 [(η5-C5Me5) WS3(Cu Br) 3]2 和 diphenyl-2 -pyridylphosphine(PPy Ph2 )在乙腈中反应得到标题化合物 [(η5-C5Me5) WS3Cu3Br2 (PPy Ph2 ) 2 ],对该产物进行了元素分析、IR、UV-Vis和 1 H NMR谱表征 ,并测定了晶体结构 .该化合物晶体属三斜晶系 ,P1空间群 ,晶胞参数 :a=1 .5 45 9(7) nm,b=1 .62 0 (1 )nm,c=1 .0 1 80 (2 ) nm,α=94.1 8(3 )°,β=97.3 8(3 )°,γ=1 1 1 .81 (4 )°,V=2 .3 2 7(2 ) nm3,Z=2 ,Dc=1 .84g· cm- 3,F(0 0 0 ) =1 2 60 ,μ=5 7.77cm- 1 ,最终偏离因子 R=0 .0 2 9.此簇合物结构可视为由一个 [(η5-C5Me5) WS3]单元和 3个 Cu组成的开口立方烷 ,其中 2个 Cu是畸变四面体配位 ,第 3个 Cu是近似三角平面配位 .W— Cu(1 ) ,W— Cu(2 )和 W—Cu(3 )距离分别为 0 .2 70 41 (9) ,0 .2 73 2 7(8) ,0 .2 6785 (9) nm. 展开更多
关键词 [(η^5-C5Me5)WS3Cu3Br2(PPyPh2)2] 四核簇合物 晶体结构
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四核钴羰基簇合物的合成和晶体结构 被引量:1
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作者 吴秉芳 张富强 +2 位作者 刘树堂 胡襄 金祥林 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第8期1470-1474,共5页
用 Co2 (CO) 8与有机杂环二硫代次膦酸盐 SP(C6 H4 OR) (S) N(C6 H5) NC(Me) (R=Me,Et)反应 ,得到两类 4个含 S,P桥基配体的四核钴羰基簇合物 Co4 (CO) 1 0 (μ4 -S) [μ4 -P(C6 H4 OR) ](1 :R=Me;3 :R=Et)和 Co4 (CO) 1 0 (μ3-S) [μ2... 用 Co2 (CO) 8与有机杂环二硫代次膦酸盐 SP(C6 H4 OR) (S) N(C6 H5) NC(Me) (R=Me,Et)反应 ,得到两类 4个含 S,P桥基配体的四核钴羰基簇合物 Co4 (CO) 1 0 (μ4 -S) [μ4 -P(C6 H4 OR) ](1 :R=Me;3 :R=Et)和 Co4 (CO) 1 0 (μ3-S) [μ2 -P(C6 H4 OR) N(C6 H5) NC(Me) ](2 :R=Me,4:R=Et) .在反应中 ,前配体中的P S键以及 C— S,P—S,P— N键劈开 ,产生的分子片与金属钴原子配位 ,组建成新的羰基钴簇 .对这 4个簇合物进行了元素分析 ,IR,1 H NMR和 MS谱学表征 ,并测定了簇合物 4的晶体结构 ,该晶体属单斜晶系 ,P2 1 /c空间群 ,晶胞参数 a=1 .90 65 (4 ) nm,b=1 .0 0 81 (2 ) nm,c=1 .6663 (3 ) nm,β=97.3 6(3 )°,V=3 .1 70 4(1 1 ) nm3,Z=4,Dc=1 .743 g/cm3.Co1 Co3 Co4呈三角形分布 ,其中 Co— Co平均键长为 0 .2 5 1 nm,而 Co2在该三角平面的一侧 ,Co2—Co3键为 0 .2 69nm.该簇合物分子骨架为三角钉型结构 ,每个 Co原子的立体几何均为变形八面体 。 展开更多
关键词 钴羰基 劈开组成法 晶体结构
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平面型四核铜簇合物Cu_4(CH_2XMe_n)_4桥键性质的密度泛函研究
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作者 任福德 王文亮 +1 位作者 吴东兵 王渭娜 《分子科学学报》 CAS CSCD 2005年第5期40-45,共6页
采用密度泛函B3LYP方法,用LanL2DZ和6 31G*基组分别优化了平面型四核铜簇合物Cu4(CH2SiMe3)4和Cu4(CH2XMe2)4(X=P,As)的几何构型,并对B3LYP/LanL2DZ方法优化的结构进行了红外振动频率计算和自然键轨道分析.结果表明,簇合物均呈笼状结构,... 采用密度泛函B3LYP方法,用LanL2DZ和6 31G*基组分别优化了平面型四核铜簇合物Cu4(CH2SiMe3)4和Cu4(CH2XMe2)4(X=P,As)的几何构型,并对B3LYP/LanL2DZ方法优化的结构进行了红外振动频率计算和自然键轨道分析.结果表明,簇合物均呈笼状结构,Cu-C-Cu三中心桥键之间电子的离域增强了Cu簇合物的稳定性,配位C原子的C-H平伏键与C-Cu配位键之间存在σ超共轭效应. 展开更多
关键词 平面Cu B3LYP 自然键轨道 σ-超共轭
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应用CS_2在Ag—S键中的插入反应生成新型Ag原子簇化合物的研究——Ⅳ 四核银簇合物(Ph_3P)_4Ag_4Br_4的形成与晶体结构
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作者 金祥林 汤卡罗 +1 位作者 曾辉 唐有祺 《北京大学学报(自然科学版)》 CSCD 北大核心 1996年第2期151-156,共6页
应用CS_2在Ag—S键中的单核插入产物(Ph_3P)_2Ag(S_2CSR)(R=C_6H_5或C_6H_2Pr_3-2,4,6)与1,2-二溴乙烷—异丙醇混合溶剂反应,生成一个中性四核银簇合物(Ph_3P)_4Ag_4Br_4,并利用X射线单晶衍射法测定其晶体结构。
关键词 插入反应 银原子
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含磷、硫、氮原子配位基的三核、四核钴羰基簇合衍生物的合成与表征
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作者 关敏 宝金荣 +1 位作者 刘树堂 吴秉芳 《内蒙古大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2002年第1期48-52,共5页
Through the reaction of Co 2(CO) 8 with four ligands containing P ?S? N atoms, cobalt carbonyl sulfur clusters Co 3(CO) 7( μ 3-S)〔 μ,η 2 -CNC(CH 3) 2P(S)(Cl)N(Ph)](Ⅰ)and Co 3 (CO) 7( μ 3-S)〔 μ,η 2 -SC(NH2)N-N... Through the reaction of Co 2(CO) 8 with four ligands containing P ?S? N atoms, cobalt carbonyl sulfur clusters Co 3(CO) 7( μ 3-S)〔 μ,η 2 -CNC(CH 3) 2P(S)(Cl)N(Ph)](Ⅰ)and Co 3 (CO) 7( μ 3-S)〔 μ,η 2 -SC(NH2)N-N=CH-C 6H 5〕 (Ⅱ),two tetranu-clear cobalt carbonyl clusters Co 4(CO) 10( μ 4 -S)( μ 4 -PC 6H 4OCH 3)(Ⅲ) and Co 4(CO) 10( μ 4-S)( μ 4-PC 6H 4OC 2H 5)(Ⅳ) ,were prepared and characterized by elementary analysis?IR? 1HNMR and MS spectroscopy.It was shown that bothⅠand Ⅱ have a tetrahedral framework Co 3S , both Ⅲ and Ⅳ have a octahedral framework Co 4SP. (Ⅰ)and Co 3 (CO) 7( μ 3-S)〔 μ,η 2 -SC(NH2)N-N=CH-C 6H 5〕 (Ⅱ),two tetranu-clear cobalt carbonyl clusters Co 4(CO) 10( μ 4 -S)( μ 4 -PC 6H 4OCH 3)(Ⅲ) and Co 4(CO) 10( μ 4-S)( μ 4-PC 6H 4OC 2H 5)(Ⅳ) ,were prepared and characterized by elementary analysis?IR? 1HNMR and MS spectroscopy.It was shown that bothⅠand Ⅱ have a tetrahedral framework Co 3S , both Ⅲ and Ⅳ have a octahedral framework Co 4SP. 展开更多
关键词 钴羰基 表征 钴羰基 原子配位基 分子结构
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含混合多齿螯合配体双缺口立方烷型四核Mn配合物的合成、晶体结构与磁性研究 被引量:1
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作者 王会生 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2014年第3期522-528,共7页
本文报道了一个含混合多齿螯合配体的四核Mn配合物Na2[MnIII2MnII2(pdmH)2(L)2(N3)2]·2CH3OH·2H2O(1·2CH3OH·2H2O,pdmH2为2,6-吡啶二甲醇,H2L为2,6-吡啶二甲醇与2,2-二吡啶酮水合物的脱水物),并对其进行单晶结构分... 本文报道了一个含混合多齿螯合配体的四核Mn配合物Na2[MnIII2MnII2(pdmH)2(L)2(N3)2]·2CH3OH·2H2O(1·2CH3OH·2H2O,pdmH2为2,6-吡啶二甲醇,H2L为2,6-吡啶二甲醇与2,2-二吡啶酮水合物的脱水物),并对其进行单晶结构分析、红外、元素分析和磁性研究。单晶结构分析表明,该化合物属于三斜晶系P1空间群,分子中2个Mn2+、2个Mn3+及6个来自pdmH-或L2-配体的O原子构成1个双缺口立方烷结构。磁性研究表明Mn2+与Mn3+之间为弱的反铁磁性耦合作用(J1=-0.89 cm-1,J2=-1.13 cm-1),Mn3+离子之间为稍强的铁磁性耦合作用(J3=3.20 cm-1),基态自旋值S=2,交流磁化率研究表明,在所测试条件下,其虚部没有表现出单分子磁体所具有的频率依赖现象。 展开更多
关键词 Mn 晶体结构 磁性 多齿螯配体 单分子磁体
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过硫代碳酸配体[CS_4]^(2-)生成的新方法──[Me_4N]_n[Cu(CS_4)]_n(I)和[Me_4N]_4[Cu_4(CS_4)_4](Ⅱ)的合成与晶体结构 被引量:1
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作者 汤卡罗 金祥林 +2 位作者 龙耀玲 崔澎 唐有祺 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第5期717-721,共5页
用硒酚铜簇合物和硫酚铜簇合物 [Me4 N]2 [Cu4 (EPh) 6](E=Se和 S)与 CS2 及少量 S反应 ,分别获得了以过硫代碳酸根 [CS4 ]2 -为配体的 [Me4 N]n[Cu(CS4 ) ]n( )和 [Me4 N]4 [Cu4 (CS4 ) 4]( ) .并用 X射线单晶衍射法测定了它们的晶体结... 用硒酚铜簇合物和硫酚铜簇合物 [Me4 N]2 [Cu4 (EPh) 6](E=Se和 S)与 CS2 及少量 S反应 ,分别获得了以过硫代碳酸根 [CS4 ]2 -为配体的 [Me4 N]n[Cu(CS4 ) ]n( )和 [Me4 N]4 [Cu4 (CS4 ) 4]( ) .并用 X射线单晶衍射法测定了它们的晶体结构 . 为二维层状聚合物 , 为四核铜簇阴离子化合物 .并对 [CS4 ]2 展开更多
关键词 过硫代碳酸配体 二维层状聚 晶体结构
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