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四核钴羰基簇合物的合成和晶体结构 被引量:1
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作者 吴秉芳 张富强 +2 位作者 刘树堂 胡襄 金祥林 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第8期1470-1474,共5页
用 Co2 (CO) 8与有机杂环二硫代次膦酸盐 SP(C6 H4 OR) (S) N(C6 H5) NC(Me) (R=Me,Et)反应 ,得到两类 4个含 S,P桥基配体的四核钴羰基簇合物 Co4 (CO) 1 0 (μ4 -S) [μ4 -P(C6 H4 OR) ](1 :R=Me;3 :R=Et)和 Co4 (CO) 1 0 (μ3-S) [μ2... 用 Co2 (CO) 8与有机杂环二硫代次膦酸盐 SP(C6 H4 OR) (S) N(C6 H5) NC(Me) (R=Me,Et)反应 ,得到两类 4个含 S,P桥基配体的四核钴羰基簇合物 Co4 (CO) 1 0 (μ4 -S) [μ4 -P(C6 H4 OR) ](1 :R=Me;3 :R=Et)和 Co4 (CO) 1 0 (μ3-S) [μ2 -P(C6 H4 OR) N(C6 H5) NC(Me) ](2 :R=Me,4:R=Et) .在反应中 ,前配体中的P S键以及 C— S,P—S,P— N键劈开 ,产生的分子片与金属钴原子配位 ,组建成新的羰基钴簇 .对这 4个簇合物进行了元素分析 ,IR,1 H NMR和 MS谱学表征 ,并测定了簇合物 4的晶体结构 ,该晶体属单斜晶系 ,P2 1 /c空间群 ,晶胞参数 a=1 .90 65 (4 ) nm,b=1 .0 0 81 (2 ) nm,c=1 .6663 (3 ) nm,β=97.3 6(3 )°,V=3 .1 70 4(1 1 ) nm3,Z=4,Dc=1 .743 g/cm3.Co1 Co3 Co4呈三角形分布 ,其中 Co— Co平均键长为 0 .2 5 1 nm,而 Co2在该三角平面的一侧 ,Co2—Co3键为 0 .2 69nm.该簇合物分子骨架为三角钉型结构 ,每个 Co原子的立体几何均为变形八面体 。 展开更多
关键词 四核钴羰基簇合物 劈开组合合成法 晶体结构
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由三羧基配体桥联的含有线性四核钴簇单元的二维层状配位聚合物的组装和性质(英文) 被引量:1
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作者 汪鹏飞 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第9期1747-1752,共6页
以金属钴盐、2-羟基-1,3,5-苯基三羧酸(OH-H_3BTC)为原料,在碱性条件下,通过水热方法合成了一个钴配位聚合物[Co_2(O-BTC)(H_2O)_5]_n(1),并利用X射线粉末和单晶衍射、红外光谱、元素分析以及热重等方法对该化合物进行了表征。化合物1... 以金属钴盐、2-羟基-1,3,5-苯基三羧酸(OH-H_3BTC)为原料,在碱性条件下,通过水热方法合成了一个钴配位聚合物[Co_2(O-BTC)(H_2O)_5]_n(1),并利用X射线粉末和单晶衍射、红外光谱、元素分析以及热重等方法对该化合物进行了表征。化合物1含有线性四核单元[Co_4O_7],四核单元内的金属离子是通过羧酸氧原子和羟基氧原子桥联的。该四核单元进一步通过O-BTC^(4-)配体在ab平面上形成一个二维层状结构,相邻的层与层通过氢键作用形成一个三维超分子结构。热重分析结果显示化合物1在100℃开始失重。磁性研究表明,化合物1中相邻的钴离子之间存在反铁磁性相互作用。 展开更多
关键词 配位聚合物 磁性 四核钴
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新型四核钴(Ⅱ)配合物的合成、结构及其磁性研究
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作者 吴美凤 和帅 《江西化工》 2016年第2期135-138,共4页
由反应物CoCl_2·6H_2O、1H-吡唑-3-甲酸(H2L)和对苯二甲酸(H2TPA)在吡啶(py)和水的混合溶剂中通过溶剂热法制备了一例新型四核钴(Ⅱ)配合物Co_4(L)_2(HL)_2(TPA)(py)_6(H_2O)_2(1),并对其进行了X-射线单晶结构分析、粉末衍射、元... 由反应物CoCl_2·6H_2O、1H-吡唑-3-甲酸(H2L)和对苯二甲酸(H2TPA)在吡啶(py)和水的混合溶剂中通过溶剂热法制备了一例新型四核钴(Ⅱ)配合物Co_4(L)_2(HL)_2(TPA)(py)_6(H_2O)_2(1),并对其进行了X-射线单晶结构分析、粉末衍射、元素分析、红外、热重、磁性等表征。配合物1结晶于P2_1/n空间群,结构分析表明溶剂分子吡啶参与了与金属钴(II)的配位,四核单元中钴(II)处于两种不同的八面体配位环境。配合物1表现较高的热稳定性,且其结构中钴离子间存在较弱的反铁磁交换耦合相互作用。 展开更多
关键词 四核钴 配合物 1H-吡唑3-甲酸 磁性
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含磷、硫、氮原子配位基的三核、四核钴羰基簇合衍生物的合成与表征
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作者 关敏 宝金荣 +1 位作者 刘树堂 吴秉芳 《内蒙古大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2002年第1期48-52,共5页
Through the reaction of Co 2(CO) 8 with four ligands containing P ?S? N atoms, cobalt carbonyl sulfur clusters Co 3(CO) 7( μ 3-S)〔 μ,η 2 -CNC(CH 3) 2P(S)(Cl)N(Ph)](Ⅰ)and Co 3 (CO) 7( μ 3-S)〔 μ,η 2 -SC(NH2)N-N... Through the reaction of Co 2(CO) 8 with four ligands containing P ?S? N atoms, cobalt carbonyl sulfur clusters Co 3(CO) 7( μ 3-S)〔 μ,η 2 -CNC(CH 3) 2P(S)(Cl)N(Ph)](Ⅰ)and Co 3 (CO) 7( μ 3-S)〔 μ,η 2 -SC(NH2)N-N=CH-C 6H 5〕 (Ⅱ),two tetranu-clear cobalt carbonyl clusters Co 4(CO) 10( μ 4 -S)( μ 4 -PC 6H 4OCH 3)(Ⅲ) and Co 4(CO) 10( μ 4-S)( μ 4-PC 6H 4OC 2H 5)(Ⅳ) ,were prepared and characterized by elementary analysis?IR? 1HNMR and MS spectroscopy.It was shown that bothⅠand Ⅱ have a tetrahedral framework Co 3S , both Ⅲ and Ⅳ have a octahedral framework Co 4SP. (Ⅰ)and Co 3 (CO) 7( μ 3-S)〔 μ,η 2 -SC(NH2)N-N=CH-C 6H 5〕 (Ⅱ),two tetranu-clear cobalt carbonyl clusters Co 4(CO) 10( μ 4 -S)( μ 4 -PC 6H 4OCH 3)(Ⅲ) and Co 4(CO) 10( μ 4-S)( μ 4-PC 6H 4OC 2H 5)(Ⅳ) ,were prepared and characterized by elementary analysis?IR? 1HNMR and MS spectroscopy.It was shown that bothⅠand Ⅱ have a tetrahedral framework Co 3S , both Ⅲ and Ⅳ have a octahedral framework Co 4SP. 展开更多
关键词 四核钴羰基簇合物 合成 表征 羰基簇合物 原子配位基 分子结构
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聚氨大环氰基合钴超分子的转动相关时间及^(59)Co核四极耦合常数的测定——动态激光光散射的应用(英文) 被引量:1
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作者 周平 欧阳植勋 《波谱学杂志》 CAS CSCD 北大核心 2003年第4期319-328,共10页
对于自旋I>1 / 2的核 ,其运动的相关时间τc 以及核四极耦合常数NQCC是表征分子局部和微观动力学结构的重要参数 .然而 ,在溶液中 ,这些参数均难以测定 .该工作以聚氨大环 氰基合钴超分子体系为例 ,利用在高分子体系中广泛使用的激... 对于自旋I>1 / 2的核 ,其运动的相关时间τc 以及核四极耦合常数NQCC是表征分子局部和微观动力学结构的重要参数 .然而 ,在溶液中 ,这些参数均难以测定 .该工作以聚氨大环 氰基合钴超分子体系为例 ,利用在高分子体系中广泛使用的激光光散射技术成功地测量了溶液中超分子络合物 [1 2 ]aneN4 [Co(CN) 6 ] ,[1 8]aneN6 [Co(CN) 6 ] ,[2 4]aneN8[Co(CN) 6 ] ,[1 6]aneN4 [Co(CN) 6 ] ,[2 4]aneN6 [Co(CN) 6 ]和 [3 2 ]aneN8[Co(CN) 6 ]的水合半径 ,从而根据Stokes Einstein Debye理论计算出了分子转动的相关时间τc.这些超分子的水合半径在 0 .4~ 0 .6nm之间 .对应的转动相关时间τc 在 3 .8~ 9.5×1 0 - 11s之间 .这一时间范围对于分子量在 3 0 0~ 50 0的分子 ,有相当的合理性 .进而 ,通过测量超分子在稀溶液中的纵向弛豫时间T1,结合计算出的相关时间τc,我们得到了该超分子体系中5 9Co的四极耦合常数 ,其范围在 0 .5~ 2 .2MHz之间 .我们发现 ,这些超分子在溶液中的四极耦合常数明显小于在固体状态时的值 (5~ 7MHz) .导致这一现象很可能的原因是在固体状态下5 9Co核周围的电场梯度是各向异性的 ,从而有较大的四极耦合常数值 .而在溶液中 ,由于分子的快速运动 ,各向异性被平均 。 展开更多
关键词 聚氨大环-氰基合超分子 转动相关时间 极耦合常数 分子动力学 激光光散射技术 水合半径 纵向弛豫时间
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一个新的二茂铁-钴四核双螺旋配合物的合成,结构和电化学性质研究(英文) 被引量:2
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作者 郭栋 莫宏 +2 位作者 屠晓燕 段春迎 孟庆金 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第1期54-58,共5页
利用1,1'-双羧酸二茂铁为配体设计合成了一个新的二茂铁-钴四核双螺旋配合物并研究了其电化学性能。该配合物具有一个垂直于其螺旋轴的C2对称性,四个金属中心形成一个边长为5.4?菱形结构。二茂铁配体的两个羧基以顺式结构与两个金... 利用1,1'-双羧酸二茂铁为配体设计合成了一个新的二茂铁-钴四核双螺旋配合物并研究了其电化学性能。该配合物具有一个垂直于其螺旋轴的C2对称性,四个金属中心形成一个边长为5.4?菱形结构。二茂铁配体的两个羧基以顺式结构与两个金属中心配位。电化学研究表明作为桥联基团的金属钴配位中心能够有效传递二茂铁基团间的氧化还原性能。 展开更多
关键词 二茂铁-双螺旋配合物 合成 螺旋体 二茂铁 电化学 晶体结构
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有机膦桥键羰基钴簇化物的合成
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作者 胡文阁 王乃绪 +1 位作者 薛一心 钱瑞丽 《沈阳化工学院学报》 1993年第2期93-100,共8页
有机膦桥键羰基钴簇化物是烯烃低压羰化构醛的良好催化剂.对其催化机理及合成方法进行了探讨和研究,得到少量成品.开发了以钴粉和碘为原料直接制备无水碘化钴(CoI_2)的方法.
关键词 催化 羰基 无水碘化
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