全氟-2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烯-四氟乙烯共聚物平均分子量、分子量分布和流变特性

全氟-2,2-二甲基-1,3-二氧环戊烯-四氟乙烯(PDD-TFE)共聚物是高性能含氟聚合物,开展PDD-TFE共聚物平均分子量(MW)、分子量分布(MWD)和流变特性研究对拓展其加工应用有重要意义。鉴于溶液法测定PDD-TFE共聚物MW及MWD存在难度,建立了由动态流变法和动态黏弹法获得PDD-TFE共聚物MW及MWD的改进方法。根据Fox方程、共聚物结构和性能参数得到了PDD-TFE共聚物的零切黏度与MW之间的关系;通过Carreau-Yasuda方程拟合PDD-TFE共聚物的复数黏度与频率之间的关系,得到了零切黏度。在实验测定PDD-TFE共聚物的储能模量与频率关系基础上,应用动态黏弹法得到其MW及MWD,并进一步研究了220℃时PDD-TFE共聚物的MW及MWD对共聚物熔体流变特性的影响,发现共聚物的MWD越宽,共聚物熔体的“剪切变稀”行为越明显;随着共聚物MW增大,共聚物熔体的非牛顿性越强。

乙烯-四氟乙烯共聚物粉末喷涂影响因素研究

分析了乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)喷涂用树脂的基础性能,研究通过破碎、分级得到目标粒径范围内满足喷涂用ETFE树脂粉末,在试制工件表面喷涂,并对喷涂样品测试评价。结果表明,ETFE树脂易破碎,可通过破碎工序得到小颗粒树脂,再通过分级工艺达到适合的粒径分布,大大提升了产品的利用率;MFR与熔点的差异对ETFE喷涂树脂的耐受性差异不明显,聚合工艺对其影响较大,其中溶剂相法制备的ETFE耐酸碱盐性能更佳。

乙烯/四氟乙烯共聚物薄膜驻极体的电荷储存稳定性

研究了经栅控恒压电晕充电的乙烯/四氟乙烯共聚物(ETFE)驻极体的电荷稳定性,并将其与几种重要的驻极体材料的储电性能进行了比较。结果显示,ETFE薄膜驻极体具有优良的电荷储存稳定性,负极性ETFE的电荷稳定性明显优于正极性样品。热处理工艺能明显改善ETFE驻极体的电荷储存寿命。本文还估算出两种极性ETFE驻极体的陷阱能级的活化能,阐明脱阱电荷的输运特性。

自体鼻中隔软骨联合耳软骨移植与膨体聚四氟乙烯假体填充应用于鼻尖部整形术效果的临床对比研究

目的 探讨自体鼻中隔软骨联合耳软骨移植与膨体聚四氟乙烯假体填充应用于鼻尖部整形术效果。方法 前瞻性纳入2019-04—2022-03于郑东星韵医疗美容门诊部美容外科要求鼻尖部整形术的整容者,依据整形术的方法分为自体鼻中隔软骨联合耳软骨移植组(观察组)和膨体聚四氟乙烯假体填充组(对照组)。比较2组整容者的基线资料。记录手术前后的鼻形态(鼻长度、鼻尖高度、鼻唇角)。统计术后并发症发生率和整容者对整形效果的满意度。结果 共纳入76例整容者,每组38例。2组整容者的基线资料差异无统计学意义(P>0.05)。术后均获随访6~8个月。2组术前鼻长度、鼻尖高度、鼻唇角差异无统计学意义(P>0.05)。术后6个月时2组鼻长度、鼻尖高度、鼻唇角较术前显著改善,差异有统计学意义(P<0.05);但组间差异无统计学意义(P>0.05)。随访期间观察组并发症发生率低于对照组,差异有统计学意义(P<0.05)。末次随访观察组整容者对整形效果的满意度高于对照组,差异有统计学意义(P<0.05)。结论 在鼻尖部整形术中应用自体鼻中隔软骨联合耳软骨移植和膨体聚四氟乙烯假体填充均能有效改善鼻整体形态,其中自体鼻中隔软骨联合耳软骨移植填充术的术后并发症少,整容者对整形效果的满意度高。但仍需进行更大样本量的前瞻性随机对照研究予以证实。

辐照吸收剂量对交联乙烯-四氟乙烯共聚物绝缘材料性能的影响

本工作研究了辐照吸收剂量对交联乙烯-四氟乙烯共聚物(XETFE)绝缘材料和XETFE电线性能的影响。辐照交联后,XETFE绝缘材料的断裂伸长率和结晶度显著降低,热稳定性显著提高;测量了不同辐照吸收剂量对XETFE电线交联度的影响,当辐照吸收剂量小于120 kGy时,XETFE电线交联程度不够,交联度测试不通过。研究发现,可以通过热失重方法测试XETFE绝缘材料的热稳定性能辅助推测其交联程度。

低氟析出宇航用交联乙烯-四氟乙烯共聚物绝缘电线电缆的研制与应用

普通宇航用交联乙烯-四氟乙烯共聚物绝缘电线、电缆(C55导线)存在氟析出量高的缺点,严重限制了其在航天器载人或密闭舱室中的应用。为有效降低空间站用导线的氟析出量,研究了低氟材料加工工艺,设计开发了具有低氟析出特点的宇航用交联乙烯-四氟乙烯共聚物绝缘电线电缆,并通过试验对其常规性能、极限性能、氟析出、寿命等性能进行了验证。结果表明,研制的具有低氟析出特点的C55/LF导线的常规性能指标、极限性能与普通C55产品相当。寿命评估试验表明样品有很宽的使用温度范围,能够满足航天器、空间站以及其他宇航设备上对线缆的寿命要求。通过在中国空间站的实际在轨运行验证表明,该导线满足设计目标要求。

低温等离子体处理及丙烯酸接枝改性膨化聚四氟乙烯薄膜

采用He等离子体对膨化聚四氟乙烯(ePTFE)薄膜进行表面亲水处理,并引发接枝丙烯酸单体实现持久亲水改性。实验探究了不同等离子处理工艺和接枝工艺对ePTFE薄膜亲水性能的影响,并利用接触角、X光电子能谱(XPS)进行表征。研究结果表明,等离子体预处理后,ePTFE薄膜表面的接触角由145°降至102°;再接枝丙烯酸单体,表面接触角进一步降低,且亲水性改性效果持久。确定了等离子体预处理的优化条件:He,100 W及处理时间90 s;接枝丙烯酸改性的最佳工艺:丙烯酸浓度30%(vo.l),接枝温度70℃,接枝时间3 h。XPS结果显示,改性后ePTFE薄膜表面F/C元素比从1.960降至0.853,O/C元素比从0提高至0.147,说明氟元素被含氧基团部分取代,这是ePTFE薄膜亲水性改善的根本原因。

乙烯-四氟乙烯共聚物平均分子量及其分布的动态流变法测定

针对溶液法测定乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)平均分子量及其分布的困难,文中建立了由动态流变法测定ETFE平均分子量及其分布的改进方法。采用Carreau-Yasuda方程拟合复数黏度与频率(ω)的关系,得到零剪切黏度并计算分子量。采用广义Maxwell模型拟合动态模量与ω的关系,得到平台模量G0N;根据粘弹理论,建立了由G0N计算-Mw-ω关联系数K2(K2=12π2×K1G0N)的新方法。由于实验仪器频率范围的限制,由动态模量-ω关系得到的分子量分布偏窄,由动态模量计算得到的重均分子量与由复数黏度得到的重均分子量之间存在一定偏差。

膨体聚四氟乙烯额肌悬吊术治疗儿童先天性上睑下垂的临床疗效和安全性评价

背景 先天性上睑下垂是一种易引起弱视的儿童眼病,及时进行手术并寻找理想的额肌悬吊材料具有非常重要的意义.目前国际上常采用膨体聚四氟乙烯（e-PTFE）材料作为额肌悬吊材料对低龄儿童的先天性上睑下垂进行治疗,取得了较好的效果,但中国尚缺乏相关的临床资料. 目的 应用e-PTFE材料进行额肌悬吊术治疗先天性上睑下垂儿童,观察其临床治疗效果及其安全性,评价其临床应用价值.方法 采用前瞻性系列病例观察性研究方法,收集2012年7月-2012年8月在北京儿童医院确诊的年龄为2.8 -6岁的先天性上睑下垂患者36例45眼,所有患儿均行额肌悬吊术,术中采用e-PTFE为额肌悬吊材料.分别于术后1d、1周、1个月、3个月、6个月、1年、1.5年进行复查,观察指标包括上睑缘至角膜光反射点距离（MRD）、睑裂高度、额肌与睑板关联度、眼睑闭合情况以及上睑迟落情况、术后外观评分,记录术后复发率和相关并发症及其处理结果. 结果 术后1.5年患儿的MRD为（2.8±0.8） mm,明显高于术前的（1.8±1.2）mm,差异均有统计学意义（t=4.651,P=0.000）;术后眼睑闭合度为（1.3±0.5） mm,与术前的（1.1±0.5） mm比较差异无统计学意义（t=1.897,P=0.061）;术后额肌与睑板关联度为75％±20％;术后外观改善满意.本组患者中术后1例1眼欠矫,出现轻度角膜炎者1例1眼,角膜炎患儿系术后护理不当,经指导家长术后正确点用上皮生长因子联合玻璃酸钠滴眼液后痊愈;术后发现额部伤口肉芽肿1例1眼,局麻下将肉芽肿切除,局部注射地塞米松注射液0.2ml,1个月后无复发;眼睑内翻1例1眼,考虑与术中上睑位置过高有关,经观察于术后3个月上睑位置部分地回落,上睑内翻自愈;术后3个月16例20眼可在额部切口缝合部位局部触及皮下小硬结,至随访末自行消失.复发1例1眼,经二次手术治愈.结论 e-PTFE作为额肌悬吊材料对于先天性上睑下垂儿童性额肌悬吊术效果和安全性好,术后患儿上睑功能恢复较好,外观改善满意.

膨体聚四氟乙烯联合硅胶假体在隆鼻术中的应用

目的：探讨膨体聚四氟乙烯与固体硅胶假体联合植入进行隆鼻的方法.方法：将雕塑好的膨体聚四氟乙烯固定在L形硅胶假体鼻尖部,形成膨体-硅胶假体联合体,进行鼻背筋膜下隆鼻.结果：本组71例受术者经6个月～1年随访,均出现极大程度的外形改善,所有患者均未出现假体外露,感染,鼻尖皮肤破溃等并发症,均获得满意临床效果.结论：应用膨体聚四氟乙烯联合硅胶假体隆鼻操作简单、有效,适合推广应用.

预辐射接枝四氟乙烯-乙烯共聚物湿敏膜的制备及特性研究

利用2 MeV电子加速器,在常温下采用预辐照引发接枝的方法,在四氟乙烯-乙烯共聚物(ETFE)上接枝丙烯酸(AA)和对苯乙烯磺酸钠(SSS),制备了一种含羧酸基团和磺酸基团的接枝膜.傅里叶变换红外光谱(FTIR)分析结果证明了磺酸基团和羧酸基团的成功引入,并对接枝膜的热力学和化学特性进行了研究.结果表明,随着接枝率的增加,接枝膜的结晶度逐渐降低,接触角逐渐减小,接枝膜的亲水性逐渐增强.利用制备的接枝膜构建了电阻型湿度传感器,并测定了传感器的电学特性.在相对湿度(RH)从5%变化到98%时,传感器电阻线性变化范围接近4个数量级,具有响应速度快(吸附<1 min,解吸<2 min),湿滞小(<2%RH)的特点.

四氟乙烯/偏氟乙烯乳液共聚反应的竞聚率测定

用亨利定律关联了四氟乙烯 (TFE) /偏氟乙烯 (VDF)乳液共聚合体系中的单体气相分压与其对应液相浓度间的关系 ,推导了用气相摩尔分数表示的共聚物组成方程式 .通过气相色谱和19F NMR分别测定了共聚反应前后气相单体组成和共聚物组成 ,用非线性回归法 (RREVM )计算TFE/VDF乳液共聚合反应表观竞聚率分别为γTFE=0 35和γVDF=0 6 3 .将实测的表观竞聚率代入共聚物组成方程计算共聚物组成与由19F NMR测定的结果一致 。

四氟乙烯-全氟甲基乙烯基醚共聚物的研究进展

作为可熔融加工且性能接近于聚四氟乙烯的全氟聚合物,PFA(四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚聚合物)得到了很快的发展并已形成了两个系列的商品。其中四氟乙烯-全氟丙基乙烯基醚共聚物(PFA-P)已经为人们熟悉,而另一类品种即四氟乙烯-全氟甲基乙烯基醚共聚物(PFA-M)却少有文献介绍。本研究对PFA-M的结构、性能、加工以及应用进行了综述。

带功能基的全氟烷基乙烯基醚的研究——3、四氟乙烯与-7,7-二氯-3-氧杂全氟庚烯-1的共聚反应及共聚物的转化

研究了二个新的全氟烷基乙烯基醚7,7-二氯-3-氧杂全氟庚烯-1(M_0)和10,10-二氯-3,6-二氧杂全氟5-甲基癸烯-1(M_1)-与四氟乙烯(TFE)的共聚反应,聚合物的性质,并测定了TFE-M_0竞聚率。竞聚率的测定证明M_0较其它已报道的全氟烷基乙烯基醚的聚合活性都大。TFE-M_0共聚物通过化学反应可转化成相应的全氟羧酸甲酯树脂。

四氟乙烯/偏氟乙烯/全氟甲基乙烯基醚乳液共聚合反应动力学

对气相含氟单体四氟乙烯 ( TFE) /偏氟乙烯 ( VDF) /全氟甲基乙烯基醚 ( PMVE)的乳液共聚反应动力学进行了研究。实验结果表明 ,搅拌速率对共聚反应速率有较大影响 ,搅拌速率在550 r/ min～ 850 r/ min范围内反应速率随搅拌速率增加而增大 ;当搅拌速率大于 850 r/ min时 ,反应速率随搅拌速率的变化趋缓。实验测得 60°C下该三元乳液共聚合反应速率对初始乳化剂浓度、初始引发剂浓度和反应总压力分别呈 0 .0 58级、0 .40 6级和 1 .540级反应 ,由此推导得乳液共聚合的反应速率表达式为 rp=k S0 .0 58I0 .4 0 6p1.54 0 ,其中速率常数 k为 5.78× 1 0 -3 g-0 .4 64 · dm1.3 92 ·( MPa) -0 .54 0·min-1。

乙烯-四氟乙烯共聚物结构和性能研究进展

介绍了乙烯-四氟乙烯(ETFE)共聚物分子结构和凝聚态结构的研究进展,表明ETFE是以乙烯、四氟乙烯交替结构为主的含氟共聚物;ETFE结晶结构受乙烯、四氟乙烯配比、第3单体种类和含量、温度和取向等的影响。简述了ETFE的热学和力学性能,引入第3单体是提高ETFE高温力学性能的重要途径。

乙烯-四氟乙烯共聚物的非等温结晶行为

采用差示扫描量热仪和偏光显微镜对乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)的非等温结晶行为进行了研究,并用莫志深法和Kissinger法研究了结晶动力学。结果表明,随着降温速率的增大,ETFE的结晶温度逐渐下降,结晶温度范围变宽;ETFE的结晶过程分三阶段进行,分别为成核阶段、由晶核生成球晶阶段和球晶碰撞并生长阶段;ETFE的非等温结晶活化能随着共聚物中C2F4组分的增加而增加。

乙烯-四氟乙烯共聚物的结构表征

利用傅里叶变换红外光谱(溴化钾压片法与衰减全反射法)、X射线衍射和X射线光电子能谱法对粉末状和薄板状两种形态的乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)进行了结构表征。傅里叶变换红外光谱法分析结果表明:ETFE粉末有明显的-CH2和-CF2吸收峰;X射线衍射法分析结果表明:ETFE薄板的分辨率优于ETFE粉末;X射线光电子能谱法分析结果表明:ETFE粉末与ETFE薄板的-CH2和-CF2基团含量基本一致。X射线光电子能谱分析结果显示:ETFE薄板存在有机硅类脱膜剂的污染,同时ETFE粉末存在更多吸附氧。

负极性静电荷-聚四氟乙烯高分子体膜联合腰椎牵引治疗根性腰痛

背景:负极性静电荷高分子材料、聚四氟乙烯微孔驻极体膜贴于患处表面,可形成高压静电和负静电场,中和患病局部聚集的正电荷。目的:验证负极性静电荷-聚四氟乙烯高分子体膜联合腰椎牵引治疗根性腰痛的临床效果。方法:将120例根性腰痛患者随机分为3组:牵引组、负极性静电荷-聚四氟乙烯高分子体膜组(简称体膜组)和结合组。结合组患者联合上述两种方法治疗。治疗1个月后,通过日本矫形外科学会(JOA)评分评估治疗效果。结果与结论:治疗1个月后3组患者JOA评分为:结合组>牵引组>体膜组,差异均有显著性意义(P<0.05)。结合组患者腰痛改善指数、改善率明显高于与其他两组。提示负极性静电荷-聚四氟乙烯高分子体膜联合腰椎牵引治疗根性腰痛效果好于单纯牵引或负极性静电荷-聚四氟乙烯高分子体膜治疗。

四氟乙烯/乙烯共聚物(ETFE)生产技术及市场展望

从制备工艺、改性技术、应用领域、产品性能、国内外生产及消费情况等方面对四氟乙烯/乙烯共聚物(ETFE)进行了介绍,并结合ETFE的性能优势和国内市场形势对其市场前景进行了展望。