镍(Ⅳ)引发丙烯酸甲酯在聚己二酸1,2-丙二醇酯上嵌段共聚合反应的研究

以二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)钾为氧化剂,具有还原性端羟基基团的聚己二酸1,2-丙二醇酯(PPA)为还原剂,组成氧化还原引发体系,于碱性介质中引发PPA与丙烯酸甲酯(MA)的自由基嵌段共聚合反应。考察了引发剂浓度、MA与PPA的质量比、反应温度和时间对嵌段参数的影响。在引发剂浓度为4·972×10-5mol/L、单体MA与底物PPA的质量比3·93∶1、反应温度30℃、反应时间60min的优化条件下,制得高嵌段参数的共聚物。计算出该反应的活化能约为35·65kJ/mol。利用红外光谱、氢核磁共振对嵌段共聚物进行了表征,并探讨了引发机理。

氧化丙烯共聚二醇改性苯并噁嗪树脂及其玻纤布复合材料低温性能

为了提高玻璃纤维布/苯并噁嗪树脂复合材料的低温力学性能,以氧化丙烯共聚二醇为改性剂,采用溶液共混改性的方法,制得了改性苯并噁嗪树脂。通过扫描电镜(SEM)分析、傅立叶红外变换吸收光谱(FT-IR)、以及热失重分(TGA)研究了氧化丙烯共聚二醇对树脂基体的微观形貌、改性机制和热稳定性的影响,并以万能力学试验机测试了复合材料的力学性能。研究发现:加入氧化丙烯共聚二醇使树脂韧性明显提高,同时使复合材料的力学性能显著提高,当氧化丙烯共聚二醇的加入量为20%(质量分数)时,复合材料在25℃和-70℃时的层间剪切强度分别提高了27.9%和32.1%,弯曲强度分别提高了12.2%和44.2%,弯曲模量分别提高了17.6%和22.9%,但热稳定性略有降低。

APS-RH引发氯化二甲基二烯丙基铵与丙烯酰胺溶液共聚合反应

利用过硫酸铵-亚硫酸氢钠(APS-RH)引发体系,研究了聚合反应的温度、丙烯酰胺(AM)对氯化二甲基二烯丙基铵(DMDAAC)的物质的量比等因素以及几种不同的氧化-还原体系对DMDAAC-AM共聚反应规律的影响。在w(DMDAAC+AM)=30%;w(APS)=0.01%时,适宜的反应条件为:n(AM)∶n(DMDAAC)=4∶1,APS对RH的物质的量比为1∶1,30℃下共聚3 h。常见的氧化-还原引发体系对DMDAAC-AM共聚反应规律的影响差别不大,共聚物的产品收率、阳离子度和[η]之间存在一定的制约关系。

反相乳液聚合法制备丙烯酰胺-丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵共聚物絮凝剂

用壬基酚聚氧化乙烯醚作乳化剂 ,偶氮二异丁腈过氧化苯甲酰为引发剂 ,煤油为油相介质 ,对丙烯酰胺(AM)丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵盐 (AQ)的反相乳液共聚系统进行初步研究。乳化综合效果以共聚温度 2 9℃ ,乳化剂质量分数 1 1 %～ 1 3 %时最好 ;产物对中国管道二公司生化污泥处理絮凝结果表明 ,在单体总质量分数为 40 % ,AM/AQ(摩尔比 ) =4∶ 6时上清液最多 ,絮团大、滤饼含水率低 ,处理后

(3-异氰酸酯基-4-甲基)苯氨基甲酸-2-丙烯酯的合成及其功能化乙烯-辛烯共聚物的研究

合成了一种含异氰酸酯基团的不饱和单体(3-异氰酸酯基-4-甲基)苯氨基甲酸-2-丙烯酯(TAI)。以过氧化二异丙苯(DCP)为引发剂,将其用于乙烯-辛烯共聚物(POE)的自由基接枝官能化,并用化学滴定和红外光谱法测定其接枝率。采用旋转流变仪测定了 POE-g-TAI 的流变行为,并测定了其接触角,结果表明,POE-g-TAI 的模量高于 POE;对于给定的极性测定液体,接枝产物的接触角随接枝率的增加而增大。

甲基丙烯酸锌对乙烯-辛烯共聚物/聚丙烯热塑性硫化胶性能的影响

以双叔丁基过氧化二异丙基苯（BIPB）为硫化剂、甲基丙烯酸锌（ZDMA）为填料,采用动态硫化法制备了乙烯-辛烯共聚物（POE）/聚丙烯（PP）热塑性硫化胶（TPV）,研究了ZDMA的热性能,并考察了ZDMA与BIPB对混炼胶硫化特性及TPV物理机械性能的影响,表征了TPV的微观形貌.结果表明,ZDMA处于炼胶温度时不会发生分解和降解,且在165℃左右与BIPB分解产生的自由基发生反应,因此,加工温度确定为170℃左右;随着BIPB用量的增加,POE/PP TPV的拉伸强度和撕裂强度先增大后减小,扯断伸长率降低,而邵尔A硬度增大,最佳BIPB用量为1.0份;随着ZDMA用量的增加,POE/PP混炼胶的硫化速率和相对交联密度逐渐增大,POE/PP TPV的拉伸强度和撕裂强度先增大后减小,扯断伸长率和永久变形逐渐降低,邵尔A硬度和100％定伸应力呈上升的趋势,ZDMA最佳用量为10～15份;添加ZDMA的TPV断面粗糙,界面间的相互作用力增强.

二苄叉山梨醇衍生物对PP/OBC共混材料的影响

以均聚聚丙烯(PP)为原料,乙烯-辛烯嵌段共聚物(OBC)为增韧材料,二苄叉山梨醇衍生物(YS-688)为成核剂,采用双螺杆挤出和注塑成型方法制备PP/OBC共混材料,用DSC、WAXD和POM分析了YS-688对PP/OBC共混材料结晶性能、晶型和晶体形态的影响,测试了共混材料的力学性能。结果表明:随着YS-688含量的增加,PP/OBC共混材料的缺口冲击强度呈先上升后下降趋势,拉伸强度和弯曲强度有所提高;含3.0%YS-688母粒的PP/OBC共混材料,与纯PP相比,熔融温度降低了2.32℃,结晶温度提高了12.30℃,α晶型的衍射峰强度增大,PP球晶尺寸减小,缺口冲击强度提高了204.23%,韧性较大幅度提高。

ABS溶液法接枝α-甲基丙烯酸的研究

用过氧化二异丙苯(DCP)和偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂在合适的丙酮或四氢呋喃中将α 甲基丙烯酸接枝共聚到ABS上,通过红外光谱对接枝物进行定性的表征。通过滴定法对接枝率和接枝效率等的表征研究单体浓度、引发剂浓度和种类以及反应温度和时间等条件对接枝的影响。

聚酯橡胶PTT-TPCG非等温结晶动力学研究

以聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)作为刚性链段,四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇-1000(TPCG)作为柔性链段,采用酯化-熔缩法合成了聚酯橡胶PTT-TPCG,采用差示扫描量热法研究了聚酯橡胶PTT-TPCG的非等温结晶动力学。结果表明,随着TPCG含量的增加,聚酯橡胶PTT-TPCG的非等温结晶峰温(Tp)移向低温方向,且结晶半周期(t_(1/2))逐渐变小;聚酯橡胶PTT-TPCG的阿夫拉米指数值在0.9至1.82之间,说明其体系有着更为繁杂的结晶过程和结晶多维生长方式。聚酯橡胶PTT-TPCG中TPCG的引入影响了PTT的结晶,使得PTT-TPCG的晶粒尺寸变小,结晶变得不完善,有利于PTT-TPCG弹性地发挥。

高相对分子质量阳离子型聚丙烯酰胺合成工艺的研究

以丙烯酰胺(AM)和二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)为单体,采用溶液聚合法制备DMDAAC-AM共聚物。用正交实验法考察了引发剂用量、温度、单体配比、pH等因素对共聚物阳离子度、特性黏度,以及相对分子质量的影响。结果表明,温度为70℃,pH=8,引发剂量为4 mL,DMDAAC∶AM(质量比)=1∶1时,得到的阳离子型聚丙烯酰胺(CPAM)的相对分子质量最大。用所制得的CPAM对高岭土模拟悬浊水样进行的絮凝实验,发现相对分子量为1.73×106的CPAM的絮凝效果最好,浓度为0.05%的CPAM溶液仅用0.4 mL便可使浊度为22.4的皂土悬浮液的浊度去除率达到85.8%。

熔融法制备POE-g-GMA及影响因素的研究

采用熔融法制备乙烯-1-辛烯共聚物(POE)接枝甲基丙烯酸环氧丙酯(GMA),利用红外光谱对其结构进行表征。考察了GMA和过氧化二异丙苯(DCP)用量以及反应温度和反应时间对接枝率的影响,实验结果表明,GMA用量增加,接枝率逐渐增大,熔体流动速率逐渐下降;随着引发剂用量的增加,接枝率也随之增加;同时随着反应温度和反应时间的变化,接枝率随之变化。

PBT与高能氧化剂的相互作用的热分析法研究

用高压差示扫描量热法(PDSC)和热重-微商热重法(TG-DTG),研究了PBT与CL-20、DNTF、TNAZ、ADN之间的相互作用。结果表明,CL-20受到PBT的促进而提前分解,PBT/CL-20中CL-20的分解峰温比CL-20单组分提前了33.7℃,一部分PBT因受到CL-20和(或)其分解产物的作用也提前分解。PBT大分子对DNTF和TNAZ的气化起到抑制作用,并使其分解放热反应大幅提前近100℃,同时,DNTF和TNAZ气相产物对PBT的分解也有促进作用。除了PBT对ADN产物AN的升华过程有抑制外,PBT和ADN及其凝聚相产物之间的相互作用较小,但ADN的气相产物对PBT和ADN都有一定的影响。

一种新型含硅阻燃剂的合成及在PC/ABS中的应用

以9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)、丙烯酸(AA)、N-β-胺乙基-γ胺丙基甲基二甲氧基硅烷(HD-103)和α,ω-二羟基二甲基硅烷(PDMS)为原料,合成出一种新型的集硅、磷、氮于一体的阻燃剂;表征了所合成的中间体及阻燃剂的结构;并将阻燃剂与PC/ABS共混,利用LOI和TGA考察了阻燃PC/ABS的阻燃性及热降解行为。

阻燃PC/ABS的热降解动力学

将自合成的一种新型含磷阻燃剂DPWDF与PC/ABS共混;利用热重分析(TGA)法研究了PC/ABS和阻燃PC/ABS在空气氛围中的热稳定性,利用Flynn-Wall-Ozawa方法研究了PC/ABS及阻燃PC/ABS的热降解动力学。结果表明,阻燃剂降低了PC/ABS初始分解温度(IDT)而提高了它的高温残炭量;在转化率70%以前,阻燃PC/ABS的活化能低于PC/ABS,而在转化率70%以后,阻燃PC/ABS的活化能高于PC/ABS。此实验结果体现了该含磷阻燃剂的凝聚相阻燃机理。

EG和DBDPE/Sb_2O_3协同阻燃ABS的阻燃性能及机理研究

将可膨胀石墨(EG)与十溴二苯乙烷/三氧化二锑(DBDPE/Sb2O3)复配制备ABS阻燃复合材料,通过锥形量热仪和热重分析等方法研究了EG和DBDPE/Sb2O3协同阻燃ABS的燃烧性能,探讨了二者的协同阻燃机理。结果表明:与纯ABS相比,EG与DBDPE/Sb2O3共用使ABS阻燃复合材料的峰值和平均热释放速率分别下降了73.5%和63.8%,峰值质量损失速率降低52.04%,平均有效燃烧热降低19.96%,成炭量增加;EG阻燃ABS为典型的凝聚相阻燃机理,DBDPE/Sb2O3阻燃ABS为气相阻燃机理,二者并用时可以同时发挥凝聚相阻燃和气相阻燃作用,但以凝聚相阻燃机理为主;热重分析表明EG与DBDPE/Sb2O3具有协同作用,ABS分解峰的峰值热失重速率下降25.2%,二者可以互相促进ABS成炭,EG可以保护ABS成炭产物,提高实际成炭量。

ABS的协同阻燃及热降解动力学

将可膨胀石墨(EG)和十溴二苯乙烷(DBDPE)/Sb2O3协同并用阻燃ABS树脂,探讨了EG和DBDPE/Sb2O3的协同阻燃作用,研究了阻燃丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)体系的热失重行为,采用Kissinger法研究了阻燃ABS体系热降解动力学。结果表明,EG与DBDPE/Sb2O3协同并用可以同时发挥气相阻燃作用和凝聚相阻燃作用,具有更好的阻燃效果。

DBDPE/Sb_2O_3阻燃体系对ABS树脂阻燃性能和力学性能的影响

利用阻燃剂十溴二苯乙烷(DBDPE)和协效剂三氧化二锑(Sb_2O_3)制备了用于阻燃ABS的复合阻燃剂,研究了阻燃剂的复配比及其用量对丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)的阻燃性能及力学性能的影响,同时也研究了增韧剂苯乙烯-乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SEBS)、ABS接枝粉料的用量对阻燃ABS的阻燃性能及力学性能的影响,结果表明:十溴二苯乙烷与三氧化二锑复配质量比为4:1时协同阻燃效果较好,其填加量为16份以上时,就可达到UL-94 V-0级,阻燃剂的加入对冲击强度影响较大,而对其他力学性能影响并不明显;在含有20份上述复合阻燃剂的ABS中加入15～20份ABS接枝粉料时,冲击强度提高220%,阻燃性能略有下降,而加入相同用量的SEBS,冲击强度则没有提高,阻燃性能下降较大。

DCP对无卤阻燃ABS/EVA阻燃性及力学性能的影响

研究了过氧化二异丙苯(DCP)用量对无卤阻燃丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(ABS/EVA)复合材料的流动性能、力学性能、阻燃性能和热稳定性能的影响。结果表明:随DCP用量的增加,无卤阻燃ABS/EVA复合材料的化学交联密度先增大后减小,而熔体流动速率则先减小后增大。适量的DCP有助于提高无卤阻燃ABS/EVA复合材料的力学性能和阻燃性。热稳定性分析结果表明,适量的DCP有助于复合材料的成炭。