四硝基二苯并-1,3a,4,6a-四氮杂戊搭烯合成工艺改进

采用经改进的四硝基二苯并 - 1,3a,4,6 a-四氮杂戊搭烯 (代号为 TACOT)的合成工艺 ,将 TACOT的合成总时间缩短了一半 ,简化了合成操作 ,将产物的总得率由 2 6 .7%提高至 5 2 .0 % ,从而大大降低了

微波辐射合成5,12-二氢-5,7,12,14-四氮杂并五苯

以微波辐射辅助的方法合成5,12-二氢-5,7,12,14-四氮杂并五苯,实验证明微波辐射能促进2,3-二羟基吩嗪和邻苯二胺反应。经正交试验分析,确定微波辐射反应最佳条件如下:2,3-二羟基吩嗪和邻苯二胺摩尔比为1∶6;反应时间为150s;2,3-二羟基吩嗪与乙酸量之比为1∶1(mol/mL)。经1H NMR、MS、熔点测定,确定目标产物。

二苯并四氮杂[14]轮烯金属配合物电子结构和性质

用量子化学半经验方法和从头算对二苯并四氮杂犤14犦轮烯(Tmtaa)离子及其金属配合物的电子结构进行了详细的研究.讨论了轮烯金属配合物合成的模板效应及金属离子半径大小对模板效应的影响作用,对其亲电取代反应的活性位置作了相应理论解释.依据理论计算结果指导了轮烯配合物的定向亲电取代反应及新金属配合物的合成尝试,理论计算与实验事实基本一致.Tmtaa-Ni等配合物及其亲电取代反应产物的1HNMR谱、19FNMR谱表明金属配合物中金属离子对位C7、C16上的H原子被取代,与理论计算结果十分一致.

二苯并四氮杂轮烯金属配合物及其亲电取代反应性能

本文用量子化学半经验方法和从头算研究二苯并四氮杂[14]轮烯离子及其金属配合物,讨论了轮烯配合物的活性位置。1HNMR谱表明Lunxi Ni配合物中金属离子对位C7、C16上的H原子被取代,与理论计算结果一致。

7-氯-5-氧代-2,3,4,5-四氢-1H-1-苯并氮杂的合成

5-氯-2-硝基苯甲酸经酯化、还原得到2-氨基-5-氯苯甲酸甲酯,然后经磺酰化、N-烷基化、Dieckmann缩合,再经脱羧、脱磺酸基保护得到V_2受体拮抗剂托伐普坦的关键中间体7-氯-5-氧代-2,3,4,5-四氢-1H-1-苯并氮杂,总收率约37%。

7-氯-5-氧代-2,3,4,5-四氢-1H-1-苯并氮杂卓的合成工艺改进

以7-氯-5-氧代-4-乙氧羰基-1-对甲苯磺酰基-2,3,4,5-四氢-1-苯并氮杂卓为原料,在硫酸作用下"一锅法"反应制得7-氯-5-氧代-2,3,4,5-四氢-1H-1-苯并氮杂卓。系统研究了硫酸浓度和物料配比对产品收率的影响。总收率为95%。改进后的合成方法操作简单,经济合理,适于工业化生产。

消旋3-氨基-1,3,4,5-四氢-2H-1-苯并氮杂卓-2-酮的合成及其催化结晶诱导法手性拆分

合成了3-氨基-1,3,4,5-四氢-2H-1-苯并氮杂卓-2-酮的消旋体,对所合成到的消旋体化合物进行了手性拆分实验研究,找到了以焦谷氨酸为手性拆分结晶试剂,5-硝基水杨醛为不对称结晶诱导催化剂,乙醇-水溶液为溶剂的实验条件.反应条件温和,所得手性化合物的光学纯度高,其中R(+)-3-氨基-1,3,4,5-四氢-2H-1-苯并氮杂卓-2-酮的拆分收率为74%,[!]D+446"(c=1.0,CH3OH);S(-)-3-氨基-1,3,4,5-四氢-2H-1-苯并氮杂卓-2-酮的拆分收率为71%,[!]D-443"(c=1.0,CH3OH).

甲氧基外围取代四苯并氮杂卟啉结构与性质研究

采用量子化学密度泛函理论(DFT),在B3LYP水平上使用6-31g(d)基组对四苯并四氮杂卟啉α-位、β-位、α和β位引入甲氧基(OMe),进行结构优化.研究结果表明,α和β位同时引入取代基OMe时,H 2Pc-αβ-(OMe)16分子的键长键角变化较明显,不同位置引入取代基对分子的红外吸收有影响.

二氢二苯并四氮杂-14轮烯的合成

本文用邻苯二胺和2-乙基-3-乙氧基丙烯醛合成了6,13-二乙基二氢二苯并四氮杂-14轮烯和镍-6.13-二乙基二氢二苯并四氮杂-14轮烯。

3-氨基-1,3,4,5-四氢-2H-1-苯并氮杂䓬-2-酮的合成

以3-溴-1,3,4,5-四氢-2H-1-苯并氮杂-2-酮为起始原料,与苄胺反应制得3-苄氨基-1,3,4,5-四氢-2H-1-苯并氮杂-2-酮(2);2经5%Pd/C催化加氢合成了3-氨基-1,3,4,5-四氢-2H-1-苯并氮杂-2-酮(3),总收率90%。最佳氢化反应条件为:以无水乙醇为溶剂,5%Pd/C用量为总用量的10%,于100℃/2.5 MPa条件下反应10 h,3的收率95.5%,纯度99.7%。5%Pd/C可套用7次,收率稳定在95%左右。

1,4-二氢-s-四嗪-3,6-二甲酸衍生物的合成研究

自从1900年Hautgsh首次合成了s-四嗪以来,对四嗪类化合物的研究已经引起了人们的兴趣[1,2],并被应用于医药、农药、炸药和液晶材料等方面[3,4,5],其中1,4-二氢-s-四嗪及其一些衍生物还表现出了较好的抗癌活性[6,7],有望发展成一类新型的抗癌药物. ……

p-NiMe_4TAA化学修饰电极的制备及其在测定胶囊中褪黑素中的应用

本文通过电化学聚合法制备了聚四甲基二苯并四氮杂轮烯镍(p-NiMe_4TAA)修饰电极,该电极对褪黑素有良好的催化氧化效果。用循环伏安法(CV)研究了修饰电极的催化氢化行为,将该电极用示差脉冲伏安法(DPV)测定褪黑素,在5.0×10^(-5)mol/L～5.0×10^(-7)mol/L浓度范围内与氧化峰电流呈良好线性关系,检测限达1.0×10^(-7)mol/L(S/N=3)。将该法用于检测美乐宁胶囊中褪黑素的含量,得到了令人满意的结果。

新型酞菁光敏剂前体的合成及其性质的研究

合成了四甘氨酸基磷（Ⅲ）－四苯并三氮杂呵罗的重要前体Ｎ－（３，４－二溴苯基）甘氨酸乙酯和Ｎ－（３，４－二氰基苯基）甘氨酸乙酯，并采用 Ｈｙｐｅｒｃｈｅｍ ５．１，Ｇａｕｓｓｉａｎ ９８等软件以及 ＭＮＤＯ法对拟合成的目标分子四甘氨酸基磷（Ⅲ）－四苯并三氮杂呵罗的结构进行了量子化学计算，发现四甘氨酸基磷（Ⅲ）－四苯并三氮杂呵罗可能存在３种异构体，其中２，２４位取代的异构体因能生成分子内氢键而更加稳定，更加适合用作光敏剂．

考尼伐坦关键中间体的合成新工艺研究

盐酸考尼伐坦是一种精氨酸加压素V1a和V2受体非肽类双重抑制剂,在治疗低钠血症时显示出良好的治疗效果。1,2,3,4-四氢-5H-苯并氮杂䓬-5-酮是合成盐酸考尼伐坦的关键中间体。以苯胺和4-溴丁酸乙酯为原料,经N-烷基化反应、氨基保护和水解反应得到4-(N-甲氧羰基苯胺基)丁酸,最后经傅克酰基化反应得到盐酸考尼伐坦关键中间体1-甲氧羰基-1,2,3,4-四氢-5H-苯并氮杂䓬-5-酮。目标产物经质谱、1H NMR和13C NMR表征,结构正确。经过对工艺路线中的N-烷基化反应和傅克酰基化反应条件进行优化,使总收率达71%。改进后的工艺原料便宜易得,反应条件容易控制,更加适合工业化生产。

配合物[Zn(TTBT)_2(Hndc)_2]·3H_2O的水热合成及晶体结构

在水热条件下,合成了一个新的配合物[Zn(TTBT)2(Hndc)2]·3H2O(1),并利用元素分析和X-射线单晶衍射对其结构进行了表征.结构分析表明:配合物属于单斜晶系,C2/c空间群,a=28.186(6),b=10.174(2),c=19.050(4),α=90°,β=113.26(3)°,γ=90°,V=5 018.8(17)3,Z=4,dc=2.224 g/cm3,μ=7.319 mm-1,F(000)=3 224,R1=0.068 3,wR2=0.168 4.