一种四氮杂轮烯的镍络合物对NO_2的气敏响应特性

本文通过采用真空升华成膜工艺，以一种四氮杂轮烯的镍络合物做敏感物质，结合平面叉指电极制成了薄膜电导型ＮＯ＿２气体传感器。初步的研究表明，用该化合物作为敏感物质的传感器在常温下具有良好的可逆性，比较快的响应和恢复，响应与ＮＯ＿２浓度成线性关系，有进一步研究的价值。

二苯并四氮杂轮烯金属配合物及其亲电取代反应性能

本文用量子化学半经验方法和从头算研究二苯并四氮杂[14]轮烯离子及其金属配合物,讨论了轮烯配合物的活性位置。1HNMR谱表明Lunxi Ni配合物中金属离子对位C7、C16上的H原子被取代,与理论计算结果一致。

四氮杂轮烯的合成及其气敏响应特点

合成了四氮杂轮烯(TAA)及其Cu,Ni和Co络合物。

5，14－二氢－6，8，15，17－四甲基二苯并［b，i］［1，4，8，11］四氮杂［14］轮烯金属配合物的合成和反应性研究

合成了二苯并四氮杂［１４］轮烯金属配合物ＴＭＴＡＡＮｉ（Ⅱ），ＴＭＴＡＡＣｕ（Ⅱ）和ＴＭＴＡＡＶ＝Ｏ，通过ＴＭＴＡＡＭ（Ⅱ）分子中金属离子Ｍ（Ⅱ）对位碳原子上发生酰化反应，获得了十个酰化产物，用元素分析，ＩＲ，ＵＶ，１￣ＨＮＭＲ，（１９）￣ＦＮＭＲ和ＥＰＲ等进行了表征。酰化反应的发生说明了这类金属配合物具有类芳香性，并为改善这类大环金属配合物的光－电性能提供了良好的途径。

二苯骈四氮杂〔14〕轮烯金属配合物合成及酰化反应的研究

本文合成了５．１４－二氢－６，８，１５，１７－四甲基二苯骈［ｂ．ｉ］［１，４，８，１１］四氮杂［１４］轮烯金属配合物ＴＭＴＡＡＮｉ（Ⅱ），ＴＭＴＡＡＣｕ（Ⅱ）和ＴＭＴＡＡＶ＝０．这类分子结构中，金属离子Ｍ（Ⅱ）的对位碳原子上可发生亲电取代反应，如酰化反应．获得了十个酰化产物，并通过元素分析，￣１ＨＮＭＲ，ＥＰＲ等方法进行了表征．酰化反应的发生说明了这类金属配合物的类芳香性，并为改善这类大环金属配合物的光、电性能提供了良好的途径．

含四氮杂十四轮烯的Li/SOCl_2电池的研究

含四氮杂十四轮烯的Ｌｉ／ＳＯＣｌ２电池的研究章福平胡祝庆纪佩珍吴俭俭（浙江丝绸工学院纤维分院杭州３１００３３）关键词锂电池亚硫酰氯四氮杂十四轮烯过渡金属离子的有机大环络合物如Ｍ－ＰＣ［１，２］，Ｍ－ｐｏｒｐｈ［２］，Ｃｏ－ＴＡＡ［３］等掺入炭阴极后，...

一种非血红素四氮杂轮烯配合物[Fe(Ⅲ)TMTAA]催化过氧化氢歧化反应机理的理论研究

采用密度泛函理论B3LYP方法计算了一种非血红素四氮杂轮烯配合物[Fe(Ⅲ)TMTAA]催化H2O2歧化的反应机理.对二重态、四重态和六重态势能面上各驻点进行了全优化,发现反应易于沿四重态势能面发生.整个反应分两阶段进行,第一阶段通过氧氧均裂形成中间体IM6和第一个水,第二阶段经两次氢转移形成第二个水.反应决速步骤为O—O均裂步骤,能垒为63.9kJ·mol-1,相对于自由H2O2均裂所需能垒226.7kJ·mol-1有较大的降低.这表明标题配合物可有效地降低标题反应的能垒,有可能作为一种潜在的过氧化氢仿酶.

二苯并四氮杂[14]轮烯金属配合物电子结构和性质

用量子化学半经验方法和从头算对二苯并四氮杂犤14犦轮烯(Tmtaa)离子及其金属配合物的电子结构进行了详细的研究.讨论了轮烯金属配合物合成的模板效应及金属离子半径大小对模板效应的影响作用,对其亲电取代反应的活性位置作了相应理论解释.依据理论计算结果指导了轮烯配合物的定向亲电取代反应及新金属配合物的合成尝试,理论计算与实验事实基本一致.Tmtaa-Ni等配合物及其亲电取代反应产物的1HNMR谱、19FNMR谱表明金属配合物中金属离子对位C7、C16上的H原子被取代,与理论计算结果十分一致.

TAA-NO_2传感器在火炸药安定性自动化检测中的应用

以ＴＡＡ－ＮＯ２传感器为基础，建立了一套用于火炸药安定性自动化检测的采样，记录与数据处理系统。首次提出用三个特征值（ｔＴ℃１，ｔＴ℃２和ＶＴ℃２）将响应特性曲线与火炸药的安定性关联起来的新概念。并用该系统测定了四种火药和硝化甘油的安定性，所有结果和经典实验结果很好吻合。

TAA薄膜NO_2气敏元件的特性研究

用真空升华方法制作了ＴＡＡ薄膜ＮＯ２气敏元件，并研究了其室温条件下的响应特性．结果表明：该元件在室温下对ＮＯ２具有较高的灵敏度，可检测空气中含１×１０（－６）的ＮＯ２气体．该元件在１．７×１０（－６）～１７×１０（－６）浓度范围内对ＮＯ２呈线性响应，响应时间在３０ｓ内，恢复时间为几分钟的数量级。

p-NiMe_4TAA化学修饰电极的制备及其在测定胶囊中褪黑素中的应用

本文通过电化学聚合法制备了聚四甲基二苯并四氮杂轮烯镍(p-NiMe_4TAA)修饰电极,该电极对褪黑素有良好的催化氧化效果。用循环伏安法(CV)研究了修饰电极的催化氢化行为,将该电极用示差脉冲伏安法(DPV)测定褪黑素,在5.0×10^(-5)mol/L～5.0×10^(-7)mol/L浓度范围内与氧化峰电流呈良好线性关系,检测限达1.0×10^(-7)mol/L(S/N=3)。将该法用于检测美乐宁胶囊中褪黑素的含量,得到了令人满意的结果。

含TAA和Ni－TAA的Li／SOCl_2电池的研究

利用ＸＲＤ，ＩＲ等方法研究了６，１３－二乙基１，８－二氢（２，３，９，１０－二苯并１，４，８，１１－四氮杂十四轮烯（ＴＡＡ）及其镍络合物（Ｎｉ－ＴＡＡ）对Ｌｉ／ＳＬＣｌ_２电池放电行为的影响．结果表明电解液中加入ＴＡＡ和Ｎｉ－ＴＡＡ后，电池放电容量分别提高约１０％和１５％，电池放电最终产物不变，电池阴极极化减小．并测得含ＴＡＡ或含Ｎｉ－ＴＡＡ及不含ＴＡＡ和Ｎｉ－ＴＡＡ的电池的阴极反应电荷传递系数分别为０．１０７，０．１８３，０．０７５，交换电流分别为８．５×１０￣（－６）Ａ／ｃｍ￣２，６．０×１０（－５）Ａ／ｃｍ￣２，３．６×１０（－５）Ａ／ｃｍ￣２．