水相合成四溴双酚A-双烯丙基醚

以四溴双酚A为原料,在水相中不使用相转移催化剂合成四溴双酚A双烯丙基醚,通过考察反应温度、氯丙烯的滴加速度、氯丙烯的用量等因素对反应的影响,在优化条件下得到98%的收率,而且只需简单的水洗、过滤就可得到高质量的产品。

水相合成四溴双酚A-双烯丙基醚的研究

主要研究了在相转移催化剂存在下,水作溶剂,合成四溴双酚A-双烯丙基醚的新工艺。并讨论了温度、反应时间、催化剂等因素对反应的影响,得到了最优化的合成工艺。

阻燃剂四溴双酚S双烯丙基醚的制备研究

在NaOH水溶液中,以四溴双酚S(TBS)为原料,通过滴加的方式加入醚化剂烯丙基氯,用季铵盐催化醚化法和其他表面活性剂醚化法成功地合成了收率、纯度均较高的阻燃剂四溴双酚S双烯丙基醚(ATBS)。研究了催化剂用量、反应时间、烯丙基氯用量及其他因素对ATBS收率及纯度的影响情况,找到了反应的最优化条件。季铵盐催化醚化法和其他表面活性剂醚化法的最佳收率分别为97·55%和95·21%,相应纯度为95·57%和93·96%。

双酚A合成四溴双酚A双(2,3一二溴丙基)醚的工艺研究

将四溴双酚A和四溴双酚A双(2,3-二溴丙基)醚(简称八溴醚)两产品的工艺技术有机地结合起来,探讨了在氯苯溶剂中以双酚A为原料直接合成四溴双酚钠,并在乙醇溶剂中与氯丙烯合成中间体四溴双酚A双烯丙基醚的过程及分析了各种影响因素,开发出一条由双酚A直接制备八溴醚的工艺路线。该工艺的主要特点是四溴双酚A以钠盐的形态直接转入醚化工序,缩短了工艺流程,减少了溶剂损失。

四溴双酚A双(2,3-二溴丙基)醚阻燃V-2聚丙烯材料光稳定化研究

采用氙灯老化仪对四溴双酚A双(2,3-二溴丙基)醚阻燃V-2聚丙烯材料进行光老化,通过测色仪测试样品色差变化,评估材料的紫外老化性能。系统研究了不同钛白粉、抗氧剂、光稳定剂对材料紫外老化性能的影响。优选最佳配方与国外同类材料进行耐候性能及力学性能变化对比。

四溴双酚A(2,3-二溴丙基)醚阻燃聚丙烯材料低温韧性研究

分别以均聚和共聚聚丙烯(PP)为基体树脂,四溴双酚A(2,3二溴丙基)醚(BDDP)为阻燃剂,制备了一系列阻燃改性PP复合材料,考察了不同均聚和共聚PP及BDDP含量对阻燃改性PP的低温缺口和无缺口冲击性能的影响。结果表明,当BDDP阻燃剂含量为15%(质量分数,下同),温度为-10℃时,以共聚PP为基材的BDDP阻燃改性材料冲击性能比均聚PP保持的好;EP300M牌号的共聚PP树脂随着BDDP阻燃剂含量从3%增加到15%,低温冲击性能下降明显;温度对BDPP阻燃PP材料的冲击性能影响较大。

高纯四溴双酚A双(2,3-二溴丙基)醚合成新工艺

研究了合成阻燃剂四溴双酚A双 (2,3 -二溴丙基 )醚的新工艺 ,特点是通过加入表面活性剂TABS、催化剂SB和表面活性剂A的方法 ,提高产品纯度和降低游离酸的含量 ,成品的炭化温度为295℃ ,纯度大于95 %。

气相色谱-质谱法检测沉积物中自由态与束缚态多溴联苯醚和四溴双酚-A

建立了一种同时测定沉积物中不同赋存形态的多溴联苯醚(PBDEs)和四溴双酚A(TBBPA)的分析方法。样品由等体积的丙酮和正己烷混合溶剂抽提得到自由态目标物,再通过碱性水解反应释放束缚态目标化合物。通过调节酸度(pH值)实现PBDEs和TBBPA的分离和提取。PBDEs由复合硅胶柱净化,运用气相色谱-质谱(负离子化学源)-分时段选择离子监测技术测定;TBBPA经重氮甲烷衍生化反应后由酸性硅胶柱预纯化,运用气相色谱-质谱(电子轰击源)-分时段选择离子监测技术测定。8种低溴联苯醚(BDE28,-47,-66,-100,-99,-154,-153,-183),十溴联苯醚(BDE209)和TBBPA的检出限分别为0.6～12.5pg/g,172pg/g,4.2pg/g。方法具有良好的准确度和精确度,回收率均在74%～106%之间,RSD≤10%。对东江沉积物样品的分析表明,本方法能够实现不同形态的PBDEs和TBBPA的有效检测。

凝胶渗透色谱-分散固相萃取法同时测定鸡蛋中多溴联苯醚及其衍生物、四溴双酚A和六溴环十二烷

建立了一种同时检测鸡蛋中四溴双酚A（TBBP A）、六溴环十二烷（HBCD）和多溴联苯醚（PBDEs）及其衍生物羟基多溴联苯醚（OH-PBDEs）和甲氧基多溴联苯醚（MeO-PBDEs）的凝胶渗透色谱（GPC）-分散固相萃取（DSPE）-液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）和气相色谱-负化学源质谱（GC-NCI/MS）的检测方法。样品经正己烷、二氯甲烷（1∶1,V/V）加速溶剂萃取,凝胶渗透色谱净化后,经100 mg十八烷基键合硅胶（C18）分散固相萃取吸附剂去除杂质,液相色谱-串联质谱和气相色谱-负化学源质谱方法测定,外标法定量。在蛋白和蛋黄样品中添加1.0或5.0μg/kg的目标物,其回收率分别为64.5%~97.2%和65.6%~109.2%（除BDE-85为54.8%,OH-BDE-137为47.4%外）,相对标准偏差小于20.2%,定量限为0.01~0.2μg/kg。

高效液相色谱法测定四溴双酚A-双(2,3-二溴)丙醚

采用高效液相色谱法测定塑料产品中的溴系阻燃剂：四溴双酚A-双（2，3-二溴）丙醚（TBBPA-bis）。样品经索氏提取后，经C18色谱柱分离，乙腈和水以95：5（ν/ν）的比例混合作为淋洗液，220nm波长检测。该方法的线性范围为0.1～10.0ng/μL（r=0.9998） 检出限为0.04ng/μL 加标回收率为83.7％，相对标准偏差为3.8％（n=6）。该方法能准确、简便、灵敏的检测塑料产品中的溴系阻燃剂四溴双酚A-双（2，3-二溴）丙醚（TBBPA-bis），满足欧盟指令关于溴系阻燃剂的检测限量要求。

多溴联苯醚与四溴双酚A的生物代谢研究进展

分析了生物体内多溴联苯醚(PBDEs)和四溴双酚A(TBBPA)的来源和分布,综述了PBDEs和TBBPA在生物体内发生还原代谢和氧化代谢的研究进展,从体内原位代谢和体外模拟代谢2个方面探讨了PBDEs和TBBPA的生物代谢机制、代谢途径及代谢中可能涉及的代谢酶,指出今后应进一步深入开展PBDEs和TBBPA的生物积累和代谢产物的定量分析的研究。

多溴联苯醚、六溴环十二烷和四溴双酚A在环境中污染现状的研究进展

作为最主要的三大传统溴系阻燃剂(BFRs),多溴联苯醚(PBDEs)、六溴环十二烷(HBCD)、四溴双酚A(TBBPA)具有半挥发性、环境持久性和远距离传输性,目前在全球各种环境介质、生物体内广泛存在.毒理学研究表明,PBDEs、HBCD、TBBPA均具有明显的生物毒性和致癌性,对生态环境和人体健康存在潜在危害.本文简要概述了PBDEs、HBCD、TBBPA的使用现状,综述了全球范围内非生物体(灰尘、水体、土壤、沉积物、污泥)和生命体内(植物、动物、人体)等3种传统BFRs的污染水平、特征、暴露途径和毒性,并讨论了当前存在问题,最后对PBDEs、HBCD、TBBPA的未来研究进行了初步展望.

时间分辨荧光免疫法检测环境中四溴双酚A衍生物(TBBPA DHEE)

本研究利用前期制备的四溴双酚A双(2-羟基乙基)醚(TBBPA DHEE)的多克隆抗体,构建了一种高灵敏的时间分辨荧光免疫分析法,用于检测环境中的四溴双酚A衍生物TBBPA DHEE.为提高分析方法的灵敏度,本研究对反应体系中有机溶剂(甲醇)、离子强度及缓冲体系p H等参数进行了优化.在最适条件下,本方法的最低检测限(LOD,基于F/F_0=90%)与IC_(50)分别为0.27 ng·m L^(-1)及4.3 ng·m L^(-1).该方法具有较高的准确度(水样加标回收率为96%—120%;土样及生物加标回收率为75%—90%).利用该方法对江苏省苏州某地区的环境样品进行了调查:在采集的56个样本中,13个样本检出了这种污染物.检出浓度为:水样0.5—2.7 ng·m L^(-1)、土样0.6—1.6 ng·g^(-1),干重、生物样2.9—4.6 ng·g^(-1),湿重.本研究为首次针对环境中TBBPA DHEE污染状况的系统性分析.

一锅煮法制备甲基四溴醚

以四溴双酚A和甲基氯丙烯、氢氧化钠为原料合成甲基四溴醚。确定了最佳的工艺条件为:四溴双酚A∶甲基氯丙烯∶氢氧化钠摩尔比1:2:2,,反应温度为60～75℃,反应时间为5.5～6 h,产品收率达96%。

低压法合成双(4-烯丙氧基-3,5-二溴苯基)砜

对阻燃剂双（4-烯丙氧基-3，5-二溴苯基）砜（ATBS）的合成工艺进行了改进。用四溴双酚S（TBS）和烯丙基氯为原料，在NaOH水介质中，低压条件下（表压0．3～0．4MPa）合成了收率、质量分数均较高的ATBS。为促使反应进行，使用了添加剂CTAB（十六烷基三甲基溴化铵）和多种工业常见表面活性剂DBS（十二烷基苯磺酸钠）、OP-10（壬基酚聚氧乙烯醚）、OS-15（长链脂肪醇聚氧乙烯醚）。研究了添加剂用量、反应时间等因素对ATBS收率及质量分数的影响规律，得到了较佳反应条件。与常压法相比，低压法反应时间短，收率较高。由不同添加剂得到ATBS的收率（质量分数、添加剂）分别为97．4％[w（ATBS）=98．5％、CTAB]，99．7％[w（ATBS）=94．7％、DBS]．97．4％[w（ATBS）=94．0％、OP-10]，97．8％[w（ATBS）：96．9％、OS—15]和91．4％[w（ATBS）=93．4％、Tween-80]。

四溴双酚A-双(2,3-二溴丙基)醚的绿色合成

本文探索了水相中烯烃与溴的加成反应,以四溴双酚A双烯丙基醚为原料,在水相中合成四溴双酚A-双(2,3-二溴丙基)醚,通过考察助剂类型及用量、溴的用量、反应时间、反应温度等因素,优化反应条件,产品收率可达到93.6%,通过HPLC检测纯度达到91.7%。本文借助十二烷基硫酸钠不仅解决了原料不溶于水导致产品团聚的问题,而且此方法后处理简单,无废液产生,简化了工艺路线,可有效降低成本。

八溴醚的合成研究

本文主要论述实验室合成八溴醚(BDDP)的方法,以双酚A为原料,合成四溴双酚A,继续用四溴双酚A与氯丙稀合成四溴双酚A-双稀丙基醚,再与溴素合成反应得八溴醚,并以此为依据进行工业化生产。

溴系复配阻燃ABS的制备及性能研究

采用十溴二苯醚 (DBDPO)与四溴双酚A双 (2 ,3 -二溴丙基 )醚 (TBAB)复配 ,制备阻燃ABS塑料。研究了两种阻燃剂质量比对ABS的氧指数、力学性能和加工性能的影响。结果表明 :DBDPO与TBAB对ABS有协同阻燃作用 ,在两者总质量分数固定为 15%的条件下 ,DBDPO与TBAB的质量比为 2∶1时 ,阻燃ABS的氧指数达到最大值3 2 4% ,而且具有良好的力学性能和加工性能 ;TGA分析表明DBDPO与TBAB复配延缓了ABS的热分解 ;SEM观察表明TBAB可使DBDPO在ABS基体中分散得更加均匀 。

溴系阻燃剂的毒理学研究进展

溴系阻燃剂(brominated flame retardants,BFRs)广泛应用于塑料、电子、建筑、纺织等材料和产品中,在多种环境介质中都可以检测到BFRs的存在。目前市场上的溴系阻燃剂主要有3种:四溴双酚A(tetrabromobisphenol A,TBBPA)、多溴联苯醚(polybrominated diphenyl ethers,PBDEs)和六溴环十二烷(hexa bromocyclododecanes,HBCDs)。近年来,进入环境中的BFRs在数量和种类上迅速增加,由此引发的环境效应日益受到国际社会广泛关注,有关BFRs的毒理学研究也成为相关领域的焦点内容。在总结近年来国内外相关研究的基础上,就BFRs在内分泌干扰效应、肝脏毒性、生殖毒性和神经毒性等方面的研究现状及需要进一步研究的内容进行了综述。