二苯基硅基改性的加成型聚二甲基硅氧烷离型涂层的合成及性能

以甲醇钾为催化剂,四(二甲基乙烯基硅氧基)硅烷(TVDMS)为封端剂,三(三甲基硅基)磷酸酯为中止剂,使用二甲基硅氧烷混合环体(DMC)、四乙烯基四甲基环四硅氧烷(V4)、八苯基环四硅氧烷(P8)为原料,通过高温阴离子开环聚合反应环境友好地成功合成了二苯基硅基改性的含乙烯基的聚二甲基硅氧烷,并利用FT-IR、HNMR和GPC对其结构和分子量数据进行了表征,将其制备成离型涂层后,通过180°剥离力测试、疏水角测量、折光率测量等对其性能进行了表征。结果表明,固化样品硬度高,透明性好,折光率随苯基含量的提高而提高,涂层具有100~110°的水接触角,随着苯基含量的提高,剥离力和残余接着率都有所下降。

管式反应器内三甲基氯硅烷连续氨化制备六甲基二硅氮烷研究

针对三甲基氯硅烷半连续氨化反应生产效率低下,反应装置容积效率低的问题,设计并制作了三甲基氯硅烷连续氨化生产六甲基二硅氮烷的管式反应装置,探究了液相进料流量和浓度、气液比、循环流量等操作参数对反应装置运行效果的影响。结果表明:在液相进料总流量为9 mL/min,三甲基氯硅烷体积分数为20%,气液物质的量比为1.8,以及循环流量为240 L/h的条件下运行效果较佳,三甲基氯硅烷转化率达到94.91%,生产强度达到348.93 kg/(m^(3)·h)。该反应装置的顺利操作运行为三甲基氯硅烷氨化制备六甲基二硅氮烷提供了新型连续化生产工艺。

热开环聚合制备高分子量二茂铁基聚二甲基硅烷及其与四氰基乙烯生成电荷转移络合物的研究

Ferrocenediyldimethylsilane monomer has been synthesized.A series of poly(ferrocenyl dimethylsilanes) with different molecular weights have been prepared by thermal ring\|opening polymerization of 1,1′\|Ferrocenediyldimethylsilane at different polymerization time. It was found that with increasing polymerization time from 5min to 60min the molecular weights of resultant poly(ferrocenyl dimethylsilanes) increase from M n=1 7×10 4 to M n=1 7×10 5. The reactions of ferrocene with tetracyanoethylene (TCNE) and the reactions of poly(ferrocenyl dimethylsilanes) with tetracyanoethylene (TCNE) were investigated by ESR. A signal with \%g\%≈2 was detected from resultant poly(ferrocenyl dimethylsilane)/TCNE system,which indicates the formation of poly(ferrocenyl dimethylsilane)/TCNE charge transfer complex.

1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氧烷的合成

1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氧烷(即双封头)通常是先由钠缩合反应合成二甲基乙氧基乙烯基硅烷(以下简称单封头),再经水解得到[1-2].在钠缩合反应合成单封头的反应中,对不同条件下,各种因素对钠缩合反应收率的影响进行研究,考察了路易斯酸作催化剂对钠缩合反应收率的影响,发现路易斯酸作催化剂使钠缩合反应收率得到明显的提高,高达77.6%.在水解反应中通过正交实验法对其工艺条件进行优化,选出最佳工艺条件,其反应收率可达90.7%.

八甲基环四硅氮烷与二苯基二氯硅烷的反应研究

将八甲基环四硅氮烷 (OMCT)与Ph2 SiCl2 在 190～ 2 10℃反应 ,获得的产物以正己烷溶解 ,分离出 1,3 二氯 1,1,3,3 四苯基二硅氮烷 (DCTPS) (Ⅰ ) ,并得到滤液 (Ⅱ )。滤液 (Ⅱ )经减压加热反应 ,得到馏出液 (Ⅲ )及残留物。采用1H NMR、2 9Si NMR谱、场解吸质谱 (FD)、色质联用质谱等 ,对上述残留物及滤液 (Ⅱ )、馏出液 (Ⅲ )的二乙胺氨基化产物进行表征 ,确定各组分的结构。研究发现 ,OMCT与Ph2 SiCl2 的反应相当复杂 ,DCTPS等化合物是由不同的硅氮键断裂方式及不同的—SiMe2 — /—SiPh2 —交换反应形成的 ;滤液 (Ⅱ )中的化合物经减压加热反应 ,形成产率约为 2 0 3%的六苯基环三硅氮烷 (HPCT)及一定量的DCTPS、Ph2 SiCl2 、Me2 SiCl2

四甲基二乙烯基二硅氧烷脱水剂的选择

研究了四甲基二乙烯基二硅氧烷(VM)中的水分含量对乙烯基硅油产品质量的影响,比较了氯化钙(CaCl2)、3分子筛、4分子筛、5分子筛四种脱水剂对VM的脱水效果。结果表明,VM中的水分对乙烯基硅油的黏度及挥发分含量有显著影响;四种脱水剂中,4分子筛的脱水效果最好,不仅可以有效降低四甲基二乙烯基二硅氧烷中的水分含量,而且小幅提高了其纯度。

1,3-双(二甲基羟基硅基)-2,2,4,4-四甲基环二硅氮烷的合成

通过1,3-双(二甲基氯硅基)-2,2,4,4-四甲基环二硅氮烷的水解反应合成了1,3-双(二甲基羟基硅基)-2,2,4,4-四甲基环二硅氮烷。初步探讨了反应的条件。产物收率达到92%。并经红外光谱和X射线衍射表征产物结构。

二乙烯基苯/聚二甲基硅烷改良聚碳硅烷合成工艺的研究

在传统的合成体系中加入适量的二乙烯基苯,通过常压高温自由基聚合反应,获得了产率较高、可纺性优良的先驱体聚碳硅烷。采用正交实验设计研究了反应温度、升温速率、二乙烯基苯的质量分数、裂解温度和保温时间五个因素对聚碳硅烷产率的影响。方差分析表明,在反应温度为420℃、二乙烯基苯的质量分数为1·5%、升温速率为6℃/h、裂解温度为530℃、保温时间为5h条件下,可以得到粗产率为50%的黄色透明固态聚碳硅烷;各因素对聚碳硅烷产率影响的显著性依次为:升温速率>反应温度>二乙烯基苯的质量分数>保温时间>裂解温度。

硅氢加成法合成甲基乙烯基二乙氧基硅烷

以乙炔和甲基二乙氧基硅烷为原料,在Pt的金属络合物催化剂作用下,进行硅氢加成反应,合成了甲基乙烯基二乙氧基硅烷。实验中考察了反应温度,聚甲基乙烯基硅氧烷(PMVS)含量以及甲基二乙氧基硅烷投料速度对反应选择性和产物收率的影响。研究表明,在以甲苯为溶剂,Pt浓度为25～35ppm,反应温度80℃,PMVS与Pt质量比12,甲基二乙氧基硅烷投料速度5.0mL/h时,反应选择性高达93.7%,甲基乙烯基二乙氧基硅烷收率达到84.8%。

四甲基二硅氮烷的合成及饱和蒸汽压数据的测定与关联

以二甲基氯硅烷为原料,低温下与氨气反应生成四甲基二硅氮烷,采用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)对产物结构进行了确认.利用斜式沸点仪测定了四甲基二硅氮烷在绝压10~100 kPa之间的沸点数据,采用Antoine方程和Clarke-Glew方程分别对饱和蒸气压数据进行了加权最小二乘法拟合,得到了四甲基二硅氮烷的Antoine方程参数(A=8.8976,B=1190.70,C=-63.25 K)和Clarke-Glew方程参数(Δg l H 0 m(298.15 K)=36.82 kJ·mol ^-1,Δg l G 0 m(298.15 K)=6.96 kJ·mol^ -1,Δg l C 0 p,m(298.15 K)=-47.53 J·K^-1 mol^-1).利用基团贡献法估算了四甲基二硅氮烷的临界参数,并结合Antoine方程和Clarke-Glew方程参数估算了四甲基二硅氮烷的偏心因子.

三甲基氯硅烷及六甲基二硅氮烷水解产物分析方法研究

研究采用吹扫捕集-气相色谱-质谱法测定三甲基氯硅烷及六甲基二硅氮烷水解产物的分析方法。结果表明,两种物质遇水迅速水解,水解产物均为三甲基硅醇与六甲基二硅氧烷。以该方法测定六甲基二硅氧烷的检出限为0.02ng/ml,精密度为1.3%～10.6%,线性范围为0.05～60ng/ml。水解动力学研究结果表明,三甲基氯硅烷及六甲基二硅氮烷水解产物含量随时间减少而降低,强酸、强碱条件下测试未发现生成其他的水解产物。该方法可为同类污染物的应急测试提供参考。

六甲基二硅氮烷的合成研究

介绍了由三甲基氯硅烷和氨气反应生成的产物的氨化反应工艺和正交化实验,研究了不同反应条件对氨化反应的影响,确定了较优的合成工艺条件及碱浓度与HMDS的水解程度的关系,同时用气相色谱分析了其成品纯度。

4－（喹啉－8＇－甲基）－1，4，7，10－四氮杂环十三烷－11，13－二酮的合成及其与Cu（Ⅱ）－bipy形成三元配合物的稳定性研究

本文合成了４－（喹啉８＇－甲基）－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－二酮．测定了该配体和４－（吡啶－２＇－甲基）－１，４，７，１０－四氮杂环十三烷－１１，１３－二酮配体的质子化常数及它们与ＣＵ（Ⅱ）形成的二元配合物，与Ｃｕ（Ⅱ）－ｂｉｐｙ形成的三元配合物的稳定常数．还合成了４－（喹啉－８＇－甲基）－１，４，８，１１－四氮杂环十四烷－１２，１＇４－Ｍ酮配体，测定了该配体的质子化常数及其与Ｃｕ（Ⅱ）形成的二元配合物的稳定常数．讨论并比较了这类带有功能性侧基的二氧四胺大环新型配体在水溶液中与Ｃｕ（Ⅱ）的配位能力、配位方式和相应配合物的空间构型．

甲基羧乙基二聚氧乙烯基硅烷的合成与性能

研究了甲基羧乙基二聚氧乙烯基硅烷(I)的合成方法和乳化性能。甲基二氯硅烷(II)和丙烯酸(III)发生硅氢加成反应后,不经分离,直接以聚氧乙烯600醇解反应得到I,其化学结构经红外光谱分析表征。考察了原料配比、温度和时间对硅氢加成反应转化率的影响。在优化工艺条件下:n(II):n(III) = 1:1.2,0.002 g/mL氯铂酸异丙醇溶液0.125 mL,60 mL THF,0.02 mol II在55℃反应20 h,硅氢加成反应转化率达到75.3%。0.1% I水溶液的表面张力为37.0 mN/m,I用于45%石蜡乳液的制备,可有效提高乳液的分散性和离心稳定性。

1,1,2,2-四甲基-1,2-二氯二硅烷裂解机理的研究

利用量子化学知识对典型的二硅烷高沸物1,1,2,2-四甲基-1,2-二氯二硅烷的裂解机理进行理论研究。结果表明,在无催化剂和常温常压下,1,1,2,2-四甲基-1,2-二氯二硅烷以CHCl3作为裂解气的反应分为两步进行,均为放热反应,其速控步第一步的正反应活化能为352.949kJ/mol。

七甲基二硅氮烷对锰酸锂电池储存性能的影响

为改善锰酸锂的储存性能,以七甲基二硅氮烷为电解液添加剂、自制的LiPF6/EC+DMC+EMC为电解液,研究不同温度下七甲基二硅氮烷对不同荷电态的锰酸锂电池储存性能的影响,并采用扫描电镜、EIS及充放电方法对电极表面形貌及电池电化学性能进行表征和测试。实验结果表明:锰酸锂电池在常温和高温储存1周后,处于放电态电池的循环性能均比处于半电态和满电态的电池的循环性能更优异。放电态的锰酸锂电池常温储存1月后,首次充放电效率为95.22%,2C倍率下循环200次后,容量保持率为96.74%,与电解液中未加七甲基二硅氮烷的锰酸锂电池相比,表现出较好的储存性能。

3,3,10,10-四甲基-4,9-二氮杂十二烷-2,11-二酮肟的合成

Methyl-2-butene reacted with isoamyl nitrite in concentrated hydrochloric acid to obtain 2-chloro-2-methyl-3-nitrosobutane which was condensed with 1,4-butanediamine to give 3, 3, 10, 10-tetramethyl-4, 9-diazadodecan-2, 11-dione dioxime (Prognox HL91) in an overall yield of 14.5%.

1,3-二苯基-1,1,3,3-四(二甲基硅氧基)二硅氧烷的合成与表征

以苯基三甲氧基硅烷、四甲基二硅氧烷为原料,在固体酸催化下水解缩合,得到1,3-二苯基-1,1,3,3-四(二甲基硅氧基)二硅氧烷含量为42.6%的含氢低聚硅氧烷;再于0.665 kPa真空度下精馏,得到纯度为97.5%的产物。采用IR、GC-MS、1HNMR、13C NMR对其进行结构表征。结果表明,产物的结构特征与1,3-二苯基-1,1,3,3-四(二甲基硅氧基)二硅氧烷完全吻合。

羟基保护-硅氢加成合成1,3-双(γ-羟丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷

四乙氧基硅烷与烯丙醇在乙醇钠催化下发生酯交换反应,得到一元交换产物三乙氧基烯丙氧基硅烷(Ⅰ)。将Ⅰ与1,1,3,3-四甲基二硅氧烷在铂催化剂条件下进行硅氢加成反应,得到1,3-二(γ-三乙氧硅氧基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷(Ⅱ),Ⅱ在氢氧化钠水溶液和乙醇以质量比1∶1配成的混合溶液均相水解,得到1,3-双(γ-羟丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷。以1,1,3,3-四甲基硅氧烷计算,总得率为76.4%。采用红外光谱、核磁共振、气相色谱/质谱联用等方法对中间体及产物进行了结构表征。

以六甲基二硅胺烷为氮源一锅法电氧化醇制腈

以2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(TEMPO)为电催化氧化媒介,六甲基二硅胺烷(HMDS)为氮源,在室温下实现了一锅法电氧化醇类化合物为腈类化合物.采用循环伏安法和电化学原位红外光谱技术分别对TEMPO的电催化性能和一锅法电氧化历程进行了研究.在优化条件下,将该反应体系拓展到系列醇类化合物的电催化氧化中,结果表明,不同的醇类化合物,特别是苄醇,取得了较好的反应收率.基于以上研究结果提出了可能的反应机理.