四甲基脲气相法合成工艺开发

针对四甲基脲在其已知的生产方法中需要使用大量氢氧化钠导致光气消耗过高并产生大量的高盐废水的问题,设计了气相反应系统并开发了一种四甲基脲合成的改进工艺,减少了大量氢氧化钠的使用。通过控制原料比、反应温度、停留时间等参数,四甲基脲的含量达到94.57%,酰氯的含量可以达到99.08%,通过将酰氯再次汽化,直接与二甲胺原料气按1∶1进料合成的粗品中,四甲基脲的含量提高到98.31%,具有很好的工业化应用价值。

苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸盐的合成工艺研究

以三氯氧磷与四甲基脲为原料,六氟磷酸钾为离子交换剂,合成中间体N,N,N',N'-四甲基氯甲脒六氟磷酸盐(TCFH),将合成的TCFH与1-羟基苯并三氮唑的钾盐(KOBt)反应合成苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸盐(HBTU)。通过红外光谱、核磁共振波谱以及液相色谱等对产物进行表征。研究了离子交换剂类型、二氯甲烷用量、滴加时间、滴加温度对中间体TCFH收率的影响以及反应时间与转速对HBTU收率的影响。结果表明,以六氟磷酸钾为离子交换剂、二氯甲烷与三氯氧磷体积比为15.6、滴加时间为90 min、滴加温度为25℃时,中间体TCFH收率达60%以上。反应时间、转速对HBTU产生一定影响,反应15 min时HBTU的总收率可达95%。

四甲基脲与水二元混合体系的拉曼光谱研究

密度泛函B3LYP方法在6-311G*基组水平对四甲基脲(TMU)气态的几何构型进行全面优化,计算了最优构型的拉曼光谱,并与实验得到的拉曼光谱进行比较,对TMU的各拉曼谱带进行归属。实验测得了TMU与水不同体积比二元混合体系的拉曼光谱,得到了TMU分子的特征拉曼谱线在不同浓度下的频移情况,受氢键和缔合水分子空间位阻的共同作用,在H2O/TMU体积比小于2时,TMU羧基伸缩振动频率向低波数的变化与体积比成线性关系,当体积比大于2时,其振动频率为定值1585cm-1,其它拉曼带的频率受到溶剂的非专一化作用而随溶液中水的增加变化不大。

拉曼光谱方法研究1,1,3,3-四甲基脲的溶剂效应

测量了1,1,3,3-四甲基脲(TMU)在20种不同溶剂中的拉曼光谱,研究了TMU与溶剂之间的相互作用。将TMU羰基的拉曼频移分别与Kirkwood-Bauer-Magat(KBM)参数(ε-1)/(2ε+1)、溶剂受体数(acceptor number,AN)和线性溶剂自由能关系(linear solvation energy relationships,LSER)进行相关分析。结果表明,TMU的CO键振动频移与KBM参数没有很好的线性关系,和受体数之间存在比较好的相关性,与LSER参数的线性关系最好。按受体数把溶剂分为质子性溶剂和非质子性溶剂,分别和羰基频移有好的相关性。通过对LSER参数的分析,可以很好地解释溶质和溶剂间的相互作用。

拉曼光谱方法研究疏水作用对四甲基脲氢键形成的影响

测得了四甲基脲(TMU)与水,甲醇和乙醇及N,N-二甲基甲酰胺(DMF)与水二元体系的拉曼光谱,分析二元溶液混合体系中羰基伸缩振动的频移随体积比变化的规律,从光谱的变化中可以得出羰基频移经历两个阶段:首先,羰基伸缩振动随体系中氢键受体体积比的增加向低波数方向移动;其次,当二元混合体系中体积比超过一个临界值后,羰基伸缩振动振动频率不变,变化的仅仅是相对强度。通过分析临界体积比可以得出TMU与水相互作用中水是以较大缔合分子形式存在;而TMU与甲醇、乙醇,DMF与水相互作用中是以单分子或小的缔合分子形式存在的。

1,1,3,3-四甲基脲—溶剂氢键复合物的理论研究

采用密度泛函理论在B3LYP/6-311++G(d,p)水平上对水、苯胺、氯仿与1,1,3,3-四甲基脲分子形成的1:1气相氢键复合物进行计算研究.结果表明,三种物质与1,1,3,3-四甲基脲形成的复合物存在氢键,表现为羰基氧原子的孤对电子与H—X(X=O,N,C)反键轨道的相互作用.氢键的形成使C=O和H—X的伸缩振动频率红移.在标准压力和298.15 K下,氢键复合物的形成是一个放热的非自发过程.

四甲基脲酸对镉损伤小鼠肝脏的保护作用

从元素镉、锌、铁、铜的变化水平研究四甲基脲酸对镉损伤小鼠肝脏的保护作用,采用小鼠腹腔注射CdCl_2,连续处理14 d,测定肝脏元素镉、锌、铁、铜的含量.结果表明,镉在肝脏中蓄积呈极显著增加(###P<0.001),同时影响锌含量显著减少(#P<0.05),铁含量增加,铜含量无显著差异变化.四甲基脲酸可能通过清除过量自由基,降低了氧化损伤的程度,使元素含量呈现出剂量依赖,抑制镉和铁的增加,锌和铜含量减少.

高效有机溶媒——四甲基脲的制备与应用

四甲基脲是一种高效有机溶媒,它不仅对于一般的有机化合物特别是芳香族化合物均能完全溶解,而且还是许多有机制备反应的优良溶媒。例如,四甲基脲可以成功地用于碱性催化下的异构化反应;也应用于烷基化、环烷基化以及其它缩合反应等。

光气法合成四甲基脲

介绍了光气法合成四甲基脲的工艺路线,并对其进行了合成工艺研究,筛选出了最佳工艺条件,产品含量为98％,收率为95.1％,为工业化生产提供了可靠的参考依据。

基于四羟甲基甘脲前驱体的新型含氮富微孔活性炭制备及其性能研究

以四羟甲基甘脲为碳前驱体,采用KOH活化法处理得到双电层电容器用多孔活性炭材料。考察了不同碳化、活化温度对活性炭比电容的影响。结果表明,在850℃碳化,650℃活化处理时其电容性能最好,SEM和比表面与孔径分布测试说明TA-850-650表面富集微孔;恒流充放电与循环伏安测试结果表明TA-850-650的比电容在电流密度为0.2A/g时可达527F/g。

合成甘脲和四羟甲基甘脲工艺条件的研究

甘脲和四羟甲基甘脲是粉末涂料、水性涂料的添加剂,也是多功能材料化合物瓜环的中间体。以乙二醛和尿素为原料,首先经过酸催化缩合合成甘脲,然后甘脲和甲醛通过碱催化缩合合成四羟甲基甘脲。考察了反应物摩尔比、pH值、反应时间和温度、滴加溶液的速率等因素对甘脲和四羟甲基甘脲收率的影响规律,并确定了合成甘脲和四羟甲基甘脲的最佳条件和工艺参数。采用红外色谱(FT-IR)表征了产品的化学结构;使用高效液相色谱和紫外色谱检测了产品的纯度和产率。其中甘脲产率75%,纯度95%;四羟甲基甘脲产率70%,纯度90%。研究结果表明,采用酸碱催化缩合反应条件,可以制备出产率和纯度都比较高的产物。

合成四甲氧甲基甘脲工艺条件的研究

四甲氧甲基甘脲是一种新型粉末涂料的交联剂。通过碱催化把甘脲和多聚甲醛缩合成四羟甲基甘脲中间体,然后再与过量的甲醇在酸性条件下合成四甲氧甲基甘脲。研究了反应物摩尔比、pH值、反应时间和温度,以及滴加速度等各因素对四羟甲基甘脲中间体和四甲氧甲基甘脲收率的影响,并通过正交实验得到最佳工艺条件。产物采用红外色谱仪(FT-IR)进行了表征;使用了高效液相色谱仪和紫外色谱仪检测了产品的纯度和产率。据上述红外、液相色谱分析可知,本方法合成的四甲氧甲基甘脲产率高,能达到80%(质量分数),纯度也高达到92%。

合成四甲氧甲基甘脲最佳工艺的研究

首先以尿素和乙二醛为原料,在酸性条件下合成甘脲;然后将合成的甘脲与甲醛在碱性条件下反应得到四羟甲基甘脲;最后研究了四羟甲基甘脲在酸催化下与甲醇反应合成四甲氧甲基甘脲的最佳工艺条件,考察了原料配比、反应温度和反应时间对产率的影响。研究结果表明:原料配比对产物产率影响最大,反应温度次之,反应时间影响最小。其最佳工艺条件为:四羟甲基甘脲与甲醇的物质的量比为1:16,反应时间为3h,反应温度为40℃。

固化剂1,3,4,6-四(1'-甲基-2'-甲氧)乙氧甲基甘脲的合成及性能研究

通过阳离子交换树脂催化,四甲氧甲基甘脲和丙二醇甲醚(PGME)在减压蒸馏条件下反应生成1,3,4,6-四(1'-甲基-2'-甲氧基)乙氧甲基甘脲(TMMEG),并用红外光谱、质谱对产物的结构进行表征。研究了阳离子交换树脂催化剂、时间和温度对反应的影响,及合成产物对涂膜性能的影响。结果表明,反应收率为99.8%,Amberlyst 15阳离子交换树脂催化效果最佳,与四甲氧甲基甘脲相比,合成产物使粉末涂料具有更好的固化性能和耐候性。

HATU介导的苯硼酸快速接枝羟丙基壳聚糖反应

苯硼酸(PBA)在水溶液中可与顺-1,2-二醇或1,3-二醇形成可逆共价键,常在纳米/水凝胶中用作葡萄糖响应单元或动态交联基团.本文提供了一种快速合成苯硼酸接枝壳聚糖衍生物(CPBA-HPCS)的方法.以羟丙基壳聚糖(HPCS)为原料,2-(7-偶氮苯并三氮唑)-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸酯(HATU)为缩合剂,在二甲基亚砜(DMSO)中反应1 h即可得到在pH>8.5的水溶液中可溶的CPBA-HPCS.采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)和核磁共振波谱(NMR)对该衍生物结构进行验证,并对反应动力学进行了研究,得到了一系列不同取代度的CPBA-HPCS,其取代度最高可达0.78.这种新的壳聚糖衍生物在制备智能水凝胶和药物载体方面具有较好的应用前景.

以四甲氧甲基甘脲制备耐候的高光,平光以及绉纹粉末涂料

通过使用不同的固化催化剂，Ｐｏｗｄｒｌｉｎｋ＾Ｒ１１７４交联剂能够生产出各种人有优良机械性能的耐候涂层。通过改变催化剂能够容易地制备高光的、平滑无光的或有美术感的绉纹粉末涂料。在一文某些章节中探讨了通过选择催化剂来获得这些涂层的独特的能力，并叙述了影响预固化流变学，在固化后能产生理平整，更厚的双无涂膜缺陷涂料的助剂。文中也概述了应用及潜在的经济特点。

阻燃剂四(O,O-二甲基磷酰基)甘脲的合成与应用

以四氯甘脲和亚磷酸三甲酯为原料合成了新型阻燃剂四(O,O-二甲基磷酰基)甘脲,探讨了反应温度、反应时间、原料摩尔比对产率的影响;通过FTIR、1HNMR、元素分析、TG-DTA等方法分析了产品结构和性能。结果表明:最佳工艺条件为氮气保护下,将亚磷酸三甲酯滴加到含有四氯甘脲的二氧六环溶剂中,控制亚磷酸三甲酯和四氯甘脲的摩尔比为1:5,95℃下反应6 h,纯化后的产率为95.6%;该化合物的分解温度为275℃,具有良好的耐高温性能;将其用于聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中具有优良的阻燃成炭性能,且与氰尿酸三聚氰胺盐(MCA)、三聚氰胺聚磷酸盐(MPP)和有机次磷酸铝(1240)复配均具有很好的协同阻燃效果。

纯棉织物Proban阻燃整理工艺的改进

为减少用四羟甲基氯化磷-尿素初缩体(THPC-UPC)作阻燃剂对棉织物进行阻燃整理时氨气和甲醛的释放,将常规Proban工艺的间歇式氨熏工序改为连续式氨熏工序。测试了经新型工艺制备的阻燃棉织物的阻燃性及其耐水洗性、力学性能、甲醛释放量和织物p H值。结果表明,采用新型工艺制备的阻燃棉织物具有更好的阻燃性和耐水洗性,织物的强力保留率较常规工艺制备的高15%~30%,新型工艺制备的阻燃棉织物的甲醛释放量低于100 mg/kg,织物p H呈近中性,更环保。

快速有机合成反应的两个实例

快速有机合成反应的两个实例段承立，李翠珍（华北煤碳医学院基础医学部预防医学系，唐山０６３０００）有机反应是分子反应，涉及原有共价键的断裂和新共价键的形成，需要一定的活化能，多数进行缓慢。有机反应还常伴随有副反应，产率低。一股说来，反应条件愈强烈，副反...