烯丙基聚醚改性四硅氧烷表面活性剂的表面活性和润湿性能

通过1,1,1,3,5,7,7,7-八甲基四硅氧烷与不同聚合度的烯丙基聚氧乙烯醚反应合成了系列烯丙基聚醚改性四硅氧烷表面活性剂(TESE),用1HNMR和29SiNMR对产物进行了表征。通过对表面张力和接触角的测定,研究了其水溶液的表面活性以及在PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)和PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)基板上的润湿性能,同时探究了其在水中的溶解性以及亲水基结构(聚醚EO链长)对其表面活性和润湿性能的影响。结果显示,这类表面活性剂具有优异的表面活性和良好的润湿性能。随着EO链长的增加,TESE的表面活性存在最佳EO链长(EO单元数为8)。其中,在较短EO链长的一定范围内,TESE水溶液的最低表面张力(γcmc)变化幅度均较小,而EO链长超出一定范围后,γcmc增大幅度较为显著;TESE的润湿性能,在EO单元数小于12时变化不大,当EO单元数超过12时明显减弱。

利用相转移催化法合成乙酰氧基甲基—七甲基环四硅氧烷

探讨了利用相转移催化法由八甲基环四硅氧烷合成乙酰氧基甲基—七甲基环四硅氧烷的方法 .从催化剂的选择 ,反应时间 ,反应温度 ,原料比 ,溶剂的选择等方面对该反应可能的最佳条件进行了初步探讨 .实验证明以四丁基硫酸氢铵为相转移催化剂 ,水为溶剂 ,用一氯甲基—七甲基环四硅氧烷与醋酸钾反应 ,可以在温和的条件下制备乙酰氧基甲基—七甲基环四硅氧烷 .反应条件 :一氯甲基—七甲基环四硅氧烷与醋酸钾的摩尔投料比 1∶1 .3 ,6 0℃回流 1 .5h较为适宜 .

乙烯基环四硅氧烷制备高硅含量硅丙乳液

以丙烯酸酯单体和四甲基四乙烯基环四硅氧烷(D4Vi)为原料,采用种子乳液聚合法制备了以聚丙烯酸酯为核、聚丙烯酸酯-有机硅共聚物为壳的核-壳型高硅含量硅丙乳液。研究了引发剂、乳化剂、D4Vi用量及反应温度对聚合反应的影响;并用IR、纳米粒度及Zeta电位分析仪对乳液及其乳胶膜进行表征。结果表明,最佳反应温度为75℃,引发剂、乳化剂(SDS与OP-10的质量比为1∶1)的用量分别为单体总质量的0.3%、4%;在此条件下可制得有机硅质量分数达到20%以上(计算值)的硅丙乳液,且体系凝胶率低而单体的转化率较高,乳液的各项稳定性能较好,乳胶膜的吸水率小于20%。随聚合反应的进行,乳胶粒的粒径逐渐增大。

环四硅氧烷乳液聚合制备弹性粒子及其反应动力学的研究

用八甲基环四硅氧烷（Ｍｅ－Ｄ４）与四甲基四乙烯基环四硅氧烷（Ｖｉ－Ｄ４）乳液聚合得到了聚硅氧烷乳液，通过乙烯基的自由基聚合反应得到交联的乳胶粒子从而制备出有机硅弹性粒子．对乳液聚合的动力学和共聚物组成进行了研究。

四甲基氢环四硅氧烷（D_4~H）的合成与表征

研究了以一甲基氢二氯硅烷为原料通过水解缩合的方式合成四甲基氢环四硅氧烷（D4H）的方法。在一甲基氢二氯硅烷∶介质（乙醚∶蒸馏水）反应的体积比为1∶2（1∶1）,反应温度为30℃以内,反应时间3~4h的工艺条件下首先制备得到一甲基氢硅二醇,进一步以20%氢氧化钾为催化剂,在130~140℃下减压回流4h,得到最终产物。利用FT-IR1、H-NMR对产物结构进行了表征,结果表明,该物质即为目标产物—四甲基氢环四硅氧烷（D4H）。

高硅含量四甲基甲乙烯基环四硅氧烷改性丙烯酸酯乳液的聚合稳定性

以四甲基四乙烯基环四硅氧烷(Vi-D4)为有机硅单体,在乳液体系中开环聚合得到有机硅中间体,采用种子乳液聚合工艺,与丙烯酸单体共聚得到高硅含量的硅丙乳液。研究了体系的pH、加料方式、乳化剂的用量、引发剂的用量对乳液聚合稳定性的影响,发现Vi-D4在pH=3下开环聚合,引发剂用量为单体总量的0.4%,且其配比为3∶2,乳化剂的用量为3%,控制丙烯酸有机硅中间体的滴加时间分别为2 h和3 h制得的乳液稳定性高。

丁二烯－八甲基环四硅氧烷的嵌段共聚合研究 Ⅱ．嵌段共聚物表征及其选择透气性能

用红外光谱、核磁共振氢谱、示差扫描量热法、凝胶色谱法、电子显微镜、Ｘ－射线衍射等现代分析测试手段对聚丁二烯一聚二甲硅氧烷嵌段共聚物，Ｐｏｌｙ（Ｄｄ－ｂ－ＤＭＳ），进行了表征，结果表明Ｐｏｌｙ（Ｂｄ－ｂ－ＤＭＳ）具有嵌段结构和微观相分离形态；研究了Ｐｏｌｙ（Ｂｄ－ｂ－ＤＭＳ）的成膜性及选择透气性，证明其具有较好的富氧性能；考察了铸膜条件、硫化条件对选择透气性的影响；初步讨论了微观结构与选择透气性的相关性．

四苯基苯、吡啶基三苯基苯环四硅氧烷的合成

将四苯基环戊二烯酮或吡啶基三苯基环戊二烯酮分别与七甲基乙烯基环四硅氧烷进行Diels -Alder反应 ,生成了七甲基四苯基苯环四硅氧烷和七甲基吡啶基三苯基苯环四硅氧烷 ,并用元素分析、IR。

八甲基环四硅氧烷与丙烯酸酯乳液共聚反应的研究

研究了八甲基环四硅氧烷（Ｄ４）与丙烯酸酯等的乳液共聚反应，当温度为８３℃，时间３ｈ，转化率为８０％以上。共聚乳液的综合性能，尤其是胶膜耐甲苯性能（２５℃时膨胀率为７５％）及耐烫性（１２０℃）明显优于丙烯酸树脂。

丁二烯－八甲基环四硅氧烷的嵌段共聚合研究 Ⅰ．嵌段共聚物合成及D_4开环动力学

以α－甲基萘钾为引发剂，按顺序加入丁二烯、八甲基环四硅氧烷（Ｄ４）在ＴＨＦ中进行负离子嵌段共聚，制备了聚了二烯－聚二甲基硅氧烷嵌段共聚物．讨论了聚合条件对嵌段共聚合过程的影响．考察了聚了二烯活性链引发Ｄ４进行嵌段共聚的反应动力学，求得在ＴＨＦ中３０℃时Ｄ４开环链增长的表观速率为１０ｋｇ／ｍｏｌ．ｈ、表观活化能为２８．３ｋＪ／ｍｏｌ．

八甲基环四硅氧烷阳离子乳液聚合反应的研究

本文介绍了八甲基环四硅氧烷（Ｄ４）进行阳离子乳液聚合反应的历程和乳液粒子模型，对八甲基环四硅氧烷（Ｄ４）、十六烷基三甲基溴化铵（１６３１）、氢氧化钾、蒸馏水所组成的体系的阳离子乳液聚合反应进行了研究。讨论了温度、催化剂的用量。

八苯基环四硅氧烷的合成研究

采用二步法、利用二苯基二氯硅烷合成了八苯基环四硅氧烷，利用红外光谱对产物进行了表征．对其反应过程中的各影响因素进行了讨论，得出二步法适宜的反应条件：①合成二苯基硅二醇的适宜条件为，二苯基二氯硅烷与去离子水反应的体积比为1：6，反应的温度控制在10℃以内，反应时间为3～4h；②合成八苯基环四硅氧烷（D4）的适宜条件为，催化剂用量为10％（质量分数）。在78℃下反应4h左右．

八甲基环四硅氧烷聚合动力学

以四甲基氢氧化铵为催化剂，用蒸汽压法研究了八甲基环四硅氧烷的聚合动力学，获得了７７～１１０℃间的聚合速率常数，并计算出反应活化能为１０３０ｋＪ／ｍｏｌ。

四苯基苯吡啶基三苯基苯环四硅氧烷的合成

将四苯基环戊二烯酮或吡啶基三苯基环戊二烯酮分别与七甲基乙烯基环四环氧烷进行Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应，生成了两种新的四苯基苯基七甲基环四硅氧烷和吡啶基三苯基苯基七甲基环四硅氧烷，用元素分析、ＩＲ、Ｒａｍａｎ和１Ｈ—ＮＭＲ作了表征．并对四苯基环戊二烯酮的单晶结构作了测试．Ｃ２９Ｈ２０Ｏ：Ｐ１；ａ＝１．３７５５１（２）×１０－９ｍ、ｂ＝１．９４００９（３）×１０－９ｍ、ｃ＝８．４０１４（２）×１０－１０ｍ；α＝１０２．５３（１）°、β＝１０７．８０（２）°、γ＝９３．１７（２）°；Ｖ＝２．０６５８０×１０－２７ｍ３，Ｆｗ＝７６８．９６，Ｒ＝０．０５３０９，Ｒｗ＝０．０５００．

八甲基环四硅氧烷阴离子乳液聚合反应的研究

本文研究了八甲基环四硅氧烷（Ｄ＿４）和尿素在十二烷基苯磺酸（ＤＢＳＡ）作用下的阴离子乳液聚合反应，讨论了温度、ＤＢＳＡ用量和尿素用量对于聚合反应速率和聚合物分子量的影响。并提出了该体系进行阴离子乳液聚合反应可能的反应历程。

四硅氧烷Gemini咪唑表面活性剂的合成及表面性能

以三甲基氯硅烷、γ-氯丙基三氯硅烷、1,4-二氯丁烷和咪唑等为原料合成了一种新型的四硅氧烷Gemini咪唑表面活性剂（[Si4-4-Si4im]Cl2）,通过质谱（MS）和核磁共振氢谱（1H NMR）证明所得产物为目标产物.通过Wilhelmy板法测得其在25℃下的临界胶束浓度（cmc）为0.54 mmol/L,水溶液的表面张力（γcmc）降至18.6 m N/m.通过电导率法研究了其胶束形成热力学参数（ΔGm,ΔHm和ΔSm）,表明在15-35℃下其胶束化过程是自发进行的,且为熵驱动过程.

3种植物源农药对苹果绣线菊蚜的药效及四硅氧烷增效作用评价

使用浸渍法测定了3种植物源农药对苹果绣线菊蚜的室内毒力,通过常量喷雾法比较了3种植物源农药对绣线菊蚜的田间药效,在室内及田间评价了四硅氧烷对3种植物源农药的增效作用.结果表明,4.5%槐属（Sophora Linn.）植物提取物水乳剂,4.5%天仙子属（Hyoscyamus L.）植物提取物水乳剂和4.5%葎草属（HumulusLinn.）植物提取物水乳剂对苹果绣线菊蚜室内毒力LC50分别为0.034,0.233,0.263mg/kg.与对照药剂70%吡虫啉水分散粒剂无显著性差异.四硅氧烷对4.5%槐属植物提取物水乳剂增效作用达极显著差异水平,增效倍数为34.0倍.田间药效试验显示,4.5% 天仙子属植物提取物水乳剂对苹果绣线菊蚜的防效最高,37.35,75.00,150.00mg/kg单剂处理对苹果绣线菊蚜的最高防效分别为57.92%,67.97%,71.79%;增效剂处理较单剂处理差异达显著水平,施药后第5天至第14天,防效在78.96%~83.63%.

八甲基环四硅氧烷与丙烯酸酯乳液共聚反应的研究

本文研究了八甲基环四硅氧烷（Ｄ４）与丙烯酸酯等的乳液共聚反应，探讨了温度对反应及应速度及聚合物分子量的影响。研究还表明共聚乳液的综合性能，尤其是胶膜耐甲苯性能及耐熨烫性明显优于一般丙烯酸树脂。

1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷饱和蒸汽压的测定与关联

使用斜式沸点仪测定1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷在1.325～100.325 kPa范围内的饱和温度数据。采用非线性回归方法,利用EVIEWS 5.0软件得到1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷的Antoine参数A、B和C的值分别为8.678 74、1 167.85和-93.579 K。由Antoine方程计算出的饱和温度与实验数据的绝对偏差为0.02～1.23 K。通过Clausius-Clapeyron方程计算得到1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷在实验温度范围内的平均摩尔蒸发焓为41.17 kJ/mol,常压沸点为411.5 K。

1-(4-七甲基环四硅氧烷丙氧基苯基)-m-碳硼烷的合成与表征

以1-(4-羟基苯基)-m-碳硼烷、烯丙基溴为原料,无水碳酸钾为吸收剂,丙酮为溶剂,制备了1-(4-丙烯氧基苯基)-m-碳硼烷;然后将其与七甲基环四硅氧烷反应(以氯铂酸异丙醇溶液为催化剂),制备了1-(4-七甲基环四硅氧烷丙氧基苯基)-m-碳硼烷。研究结果表明:当n[1-(4-羟基苯基)-m-碳硼烷]∶n(烯丙基溴)∶n(K_2CO_3)=1.0∶1.2∶1.8、反应时间为12 h时,1-(4-丙烯氧基苯基)-m-碳硼烷的产率(为73.0%)相对最大;当反应时间为8 h、反应温度为40℃和n(七甲基环四硅氧烷):n[1-(4-丙烯氧基苯基)-m-碳硼烷]=1.0∶1.2时,1-(4-七甲基环四硅氧烷丙氧基苯基)-m-碳硼烷的产率(为80.1%)相对最大。