在DBU存在下4,4′,4″,4■-四硝基酞菁铁(Ⅱ)、钴(Ⅱ)配合物的合成

采用有机强碱1，8－二氮杂双环[5,4,0]十一－7－烯（简称DBU）存在下，FeCl2、CoCl2与4-硝基邻苯二甲腈在醇溶剂中通过模板反应的新方法合成了4，4’，4”，4”’－4－硝基酞菁铁（Ⅱ）、钴（Ⅱ），并着重考察了两种不同的溶剂、DBU的加入量及反应时间对产率的影响、确定了标题化合物的较佳合成条件，在该条件下合成四硝基酞菁铁（Ⅱ）、钴（Ⅱ），产率分别可达41．0％和67．90。

2,9,16,23-四硝基酞菁镍(Ⅱ)的合成和光谱性质研究

在强有机碱１，８－二氮杂双环［５．４．０］＋－－７烯（简称ＤＢｕ）存在的醇溶剂中，利用“分子碎片”（４－硝基邻苯二腈）与金属离子通过模板反应的新方法合成了２，９，１６，２３－四硝基酞菁镍（Ⅱ）配合物（简称ＴＮＰｃＮｉ，Ｐｃ＝Ｃ３２Ｈ１２Ｎ８），通过元素分析和ＩＲ光谱进行了表征，研究了配合物在ＤＭＳＯ、ＤＭＦ、Ｐｙ、ＣＨ２Ｃｌ２和Ｃ６Ｈ１２中的电子吸收光谱及荧光光谱。

四硝基酞菁铁的制备及其在聚氨酯薄膜改性中的应用

以4-硝基邻苯二甲腈、氯化铁为原料、DBU为催化剂,在DMAc溶液中,采用液相微波辐照法合成了四硝基酞菁铁(Fe-TNPc),通过核磁共振氢谱、红外光谱、紫外可见光谱表征了产物的结构。进一步采用溶液共混方法,将其与聚氨酯共混,制得聚氨酯共混薄膜。抗菌性能评价发现,加入四硝基酞菁铁的聚氨酯共混膜均具有良好的抗菌效果。

四硝基酞菁锌配合物的光谱电化学性质

带有各种取代基的酞菁配合物虽已有研究,但有关硝基酞菁锌配合物在溶液中的氧化还原产物研究尚未见报道.本文用薄层光谱电化学技术对该配合物的电解产物进行了研究. 1 实验部分 HDP-1型恒电位仪;F-78型脉冲极谱仪;UV-240型紫外可见分光光度计.四硝基酞菁锌(ZnTNPc)按文献合成和提纯.电化学实验在氮气中于三电极电解池中进行,工作电极(0.001cm^2)、辅助电极均为铂丝,银丝为参比电极,二茂铁作内参比物.支持电解质为0.1mol/L TBAP,ZnTNPc浓度为1.0×10^(-5)mol/L.光谱电化学实验方法见文献,电解液为0.3mol/L TBAP和1.0×10^(-4)mol/L ZnTNPc.

咪唑离子液体为溶剂合成β-四硝基酞菁锌

以4-硝基邻苯二腈、二水醋酸锌为原料,离子液体[bmim]BF4为溶剂,一步反应合成β-四硝基酞菁锌。通过IR光谱、UV-Vis光谱表征了其结构,采用单因素实验对影响β-四硝基酞菁锌收率的主要因素进行了考察。结果表明:反应温度140℃,反应时间4h,m([bmim]BF4)/m(4-硝基邻苯二腈)=10:1为最佳条件。采用本法合成金属酞菁,反应条件易控、无需回流、简化了实验过程,提高了合成效率。

聚氨酯/四硝基酞菁铁复合材料的紫外老化研究

制备了聚氨酯(PU)/四硝基酞菁铁(Fe TNPc)复合材料,扫描电镜观察表明,Fe TNPc与PU基体间相容性良好;力学测试表明,在室内环境下,改性PU的力学性能明显优于空白PU;紫外老化测试表明,在紫外光照射下,随着Fe TNPc含量的增加,样品的力学性能下降程度增大,但与纯PU相比,改性样品仍然具有较高的力学性能。改性样品在紫外光照射下力学性能下降的原因在于酞菁在光照下产生单线态氧所致,单线态氧具有极强的氧化性,降解了PU的链段。

四硝基酞菁铝的合成及其催化活性研究

由于各种燃油的使用,空气中的硫氧化物逐渐增多,要降低空气中的硫氧化物,就要降低燃油中的含硫化合物。合成了四硝基酞菁铝配合物,利用元素分析、红外光谱以及紫外-可见光谱确定了它的结构,然后以四硝基酞菁铝作为脱硫催化剂,测定了它在去除乙硫醇时的催化活性。结果表明:在四硝基酞菁铝的作用下,乙硫醇的硫氧化物去除率达到了88%,这种状况却只能持续到270min。和四羧基酞菁铝比较,由于硝基是吸电子基团,它降低了酞菁环上的电子云密度,不利于电子的转移,导致催化活性下降。

四硝基取代酞菁铜/介孔二氧化硅复合材料的合成及表征

利用溶胶-凝胶方法原位同步合成了四硝基取代酞菁铜/介孔二氧化硅的有机-无机复合材料。采用紫外可见吸收光谱(UV-vis)、红外光谱(IR)等对四硝基取代酞菁铜/介孔二氧化硅复合材料进行了表征。发现四硝基取代酞菁铜在介孔二氧化硅中以单聚体和二聚体两种形式存在,且以二聚为主。XRD检测结果表明:四硝基取代酞菁铜/介孔二氧化硅复合膜仍保持了原来的介孔结构,SEM检测结果表明原位合成的四硝基取代酞菁铜可以均匀地分散到介孔二氧化硅的基质中。

以四硝基铝酞菁为荧光探针测定葡萄糖的荧光分析新方法

建立以四硝基铝酞菁为荧光探针测定葡萄糖的荧光分析新方法。方法基于四硝基铝酞菁苯环上的硝基与葡萄糖发生还原反应,形成铝酞菁的氨基化产物;氨基化铝酞菁具有红区激发和发射的特性,在强酸性介质中可发射较强荧光;体系的荧光强度和葡萄糖的含量呈良好的线性关系,并具有较好的准确性和稳定性。方法用于测定发酵样品中的还原糖,结果满意。

四氨基酞菁铝的合成及其催化活性研究

经济的发展使得各种车辆在急剧增加,这一过程引起了燃油的大量使用,燃油中的含硫化合物燃烧便成了硫氧化物,严重污染了环境。为了保护环境,就要降低燃油中的含硫化合物。合成了四氨基酞菁铝配合物,利用元素分析、红外光谱以及紫外—可见光谱对其结构进行了表征,然后以四氨基酞菁铝作为脱硫催化剂,测定了它在去除乙硫醇时的催化活性,结果表明:在四氨基酞菁铝的作用下,乙硫醇的去除率达到了95%,催化活性能够持续540 min。然而四硝基酞菁铝对乙硫醇的去除率只有88%,而且催化活性仅仅有270 min。这是由于酞菁环上的取代基不同,氨基是一个供电子基团,使酞菁环上的电子云密度增大,有利于电子的传递,从而增加了催化活性。

硝基无金属酞菁的合成及表征

本文采用DBU作为催化剂,以正戊醇为溶剂,在较温和的条件下催化4-硝基邻苯二甲腈,合成了四-β-硝基无金属酞菁。并对目标产物进行红外光谱、紫外可见光谱的测试及表征分析,探讨了该反应的合成机理。

多官能度铁酞菁衍生物的合成及其催化氧化性能研究

采用固相合成法设计并合成了四硝基铁酞菁、四氨基铁酞菁、四-(2-氯丙酰胺基)铁酞菁三种多官能度铁酞菁衍生物。根据红外光谱、紫外-可见光谱表征,确定了它们的结构和组成。同时,以四氨基铁酞菁作为催化剂,H2O2作氧化剂,在可见光照射下,开展催化降解玫瑰红B染料研究,研究发现pH值、催化剂浓度以及氧化剂浓度对催化降解作用有影响。