Co_2(CO)_8红外光谱及羰基钴氢催化活性的理论研究

在B3LYP 6 31G 水平上对Co2 (CO) 8红外光谱及烯烃氢甲酰化催化反应的催化活性中间体HCo(CO) 4和HCo(CO) 3 的结构进行了优化及相关计算 ,结果表明 :( 1)Co2 (CO) 8的两种稳定构象态分别具有C2v和D3d对称性 ,计算所得的结构数据与实验值具有极好的一致性。C2v对称性的Co2 (CO) 8比D3d对称性的Co2 (CO) 8的能量低 2 8 80kJ mol;( 2 )C2v对称性的Co2 (CO) 8的红外吸收峰的计算结果与实验值极为接近 ;( 3)催化反应的活性中间体HCo(CO) 4和HCo(CO) 3 的稳定构象态分别具有C3v和C2v对称性 ,其中HCo(CO) 3 比HCo(CO) 4具有更高的催化活性 ;( 4 )催化反应中乙烯与HCo(CO) 3 形成了相对稳定的π配合物 ,该配合物中π配键的键能约为 10 0 80kJ mol。