四磺酸酞菁及其金属配合物的合成、表征及对1,5-萘二酚的光敏催化氧化性能

以4-磺酸钾邻苯二腈为原料合成了水溶性四磺酸酞菁(H2PcTS)及其金属配合物(ZnPcTS,FePcTS,CoPcTS),通过透析法提纯得到了纯度较高的产物.采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)、核磁共振氢谱(1H NMR)及循环伏安(CV)等测试手段表征了四磺酸酞菁及其配合物的结构和性质.结果表明,磺酸酞菁在水溶液中存在不同程度的聚集现象,金属离子的配位会对磺酸酞菁的光谱和电化学性质产生影响.研究了磺酸酞菁作为光敏剂催化氧化1,5-萘二酚的反应,发现FePcTS/H2O2催化体系对1,5-萘二酚具有良好的催化氧化性能,氧化产物主要为5-羟基-1,4-萘醌.比较了不同溶液pH值对FePcTS和H2PcTS催化能力的影响,初步探讨了该反应的催化机理.

四磺酸酞菁锌四钾盐的合成与表征

合成了酞菁配合物的 2种“分子碎片”:4-磺酸邻苯二甲酸单钾盐和 4-磺酸邻苯二甲腈单钾盐。比较并讨论了以钼酸铵为催化剂 ,通过加热熔融和在惰性溶剂中反应的方法合成 2 ,10 ,18,2 6-四磺酸酞菁锌四钾盐时 ,对目标产物的产率和异构体的影响。其中以 4-磺酸邻苯二甲酸单钾盐为原料的产率可达 46% ,并对“分子碎片”和配合物进行了元素分析、IR、1 H NMR以及 1 3 C

四磺酸酞菁钴-DDAB表面活性剂薄膜电极的电化学与电化学催化研究

四磺酸酞菁钴配合物阴离子 ( Co Pc TS4- )在水溶液中可借助离子交换进入阳离子表面活性剂双十二烷基二甲基溴化铵 ( DDAB)薄膜 ,从而形成 Co Pc TS4- DDAB薄膜电极 .循环伏安法表明 ,该薄膜电极在 p H7.0的空白缓冲溶液中十分稳定 ,有两对准可逆的还原氧化峰 ,其中第一对峰的 Epc1 =-0 .2 8V,Epa1 =-0 .1 8V( vs.SCE) ,为中心离子 Co( ) Co( )的还原氧化峰 ;第二对峰的 Epc2 =-1 .30 V,Epa2 =-1 .1 8V,为酞菁环的还原氧化峰 .应用循环伏安法估计了该薄膜体系的电荷传递扩散系数 Dct和表观非均相电极反应速率常数 ko .Co Pc TS4- DDAB薄膜电极可用于对三氯乙酸 ( TCA)的电化学催化还原 .催化电流与 TCA浓度在 4× 1 0 - 5～ 1× 1 0 - 3 mol L范围内成线性关系 .

四磺酸酞菁锰(Ⅱ)的合成及其应用

酞菁先经氯磺酸化合成为四磺酰氯酞菁 (a) ;然后再与二氯化锰直接反应生成四磺酸酞菁锰 (Ⅱ )配合物 (b)。产物a、b经紫外 可见光谱、1H核磁共振谱、红外光谱、元素分析、热重分析等方法进行了表征 ;并用催化光度法研究了配合物在水溶液中作为过氧化物模拟酶的催化性能。结果表明 ,配合物催化过氧化氢氧化苯酚和 4 氨基安替比林 (4 AAP)显色反应的最大吸收 (5 0 8nm)与辣根过氧化物酶 (HRP)一致 ,且吸收强度随过氧化氢浓度的增加而增大 ,揭示出配合物 (b)具有与HRP相同的催化性质。用于过氧化氢测定的线性回归方程为 :A =(0 4 8997± 0 0 5 5 2 7) +(0 0 2 198± 0 0 0 2 0 2 )× 10 3 [H2 O2 ],相关系数R =0 9917,线性范围为 1～5 0mmol/L。将显色反应与葡萄糖氧化酶 (GOD)催化体系偶联 ,用于葡萄糖测定的线性回归方程为 :A =(0 0 915 5± 0 0 14 93) +(0 0 2 2 6 4± 0 0 0 177)× 10 3 [葡萄糖 ],相关系数R =0 990 9,线性范围为 1～14mmol/L。

4,4’,4″,4′″-四磺酸酞菁钼的合成和荧光特性

本文报道4,4′,4″,4′″-四磺酸酞普钼的一种新的固相合成法及其荧光特性。初步研究证明其量子产率高于四磺酸酞菁锌,在已知过渡金属酞菁配合物中最高。

四磺酸酞菁镍-表面活性剂薄膜电极催化性能研究

四磺酸酞菁镍阴离子(NiPcTS^(-4))在水溶液中可借助离子交换进入阳离子表面活性剂双十二烷基二甲基溴化铵(DDAB)薄膜电极,从而形成NiPCTS^(-4)-DDAB 薄膜电极.循环伏安实验表明,在KBr溶液中,该薄膜电极有一对良好的还原氧化峰,阴阳极峰电位分别为-0.83V和-0.74V(vs.SCE).本文探讨了该薄膜电极的电化学行为,测定了该体系的电化学参数如电荷传递扩散系数D_(ct)和非均相电极反应速率常数k等.可将NiPcTs^(-4)-DDAB薄膜电极应用于催化各种卤代乙酸的电还原,估计并比较了它们的表观催化反应速率常数.

二层组装四磺酸酞菁铜修饰电极的制备、表征与应用

四磺酸酞菁铜在1,3-二环己基碳二亚胺(DCC)的活化下与自组装膜上的氨基发生表面化学反应,制得了二层组装半胱胺-四磺酸酞菁铜/金电极,将四磺酸酞菁铜固定在金电极表面。利用循环伏安、扫描电镜进行了组装电极的表征。这种二层组装的电极对半胱胺酸具有催化作用。

四磺酸酞菁铁合成方法的改进

以柴油为溶剂合成了四磺酸酞菁铁(FePcS),考察了温度、时间、催化剂用量、反应物加料时间等因素对收率的影响。当反应温度为190℃,反应时间9h,4-磺酸邻苯二甲酸单钠8.7g时催化剂0.20g,产率从68%提高至81%,并改进了提纯方法。使用IR、UV-Vis图谱验证FePcS。

干融法合成四磺酸酞菁钴

在传统生产工艺方法的基础上,利用于融法合成了四磺酸酞菁钴(CoPc)。比较详细地探讨了反应原料配比、反应温度、升温速率等条件对合成产物的影响,同时对产物的精制方法进行了改进。结果表明:利用该生产工艺方法合成四磺酸酞菁钴,收率可达90％～92％,生产时间大大缩短,并可降低劳动强度。

四磺酸酞菁镍在凝胶介质中的植入及光学性能的研究

采用溶胶 -凝胶湿化学工艺将不同掺杂浓度的四磺酸酞菁镍 (NiTSPc)植入二氧化硅凝胶基质 ,制备了均匀掺杂的复合干凝胶。通过对复合干凝胶紫外可见吸收光谱的表征 ,证实了NiTSPc的成功掺杂。发现NiTSPc同时以单体和二聚体的形式存在于凝胶基质中 ,NiTSPc二聚体为面 -面共扼结构。对不同掺杂浓度复合干凝胶的光限幅性能进行了测试 ,并讨论了掺杂浓度和中心金属离子对复合材料光限幅性能的影响。结果表明 ,复合干凝胶的光限幅性能随着NiTSPc掺杂浓度的提高而增强 。

过渡金属4,4′,4″,4'''-四磺酸酞菁配合物的吸收光谱

报导了钼和第一过渡系列金属(Fe,Co,Ni,Cu,Zn)四磺酸酞菁配合物的吸收光谱。发现第一过渡系列Co,Ni,Cu,Zn四磺酸酞菁配合物在有机溶剂中的吸收光谱为单峰曲线(主峰),其极大值(λ_(max))有如下规律:Co~Ⅱ<Ni~Ⅱ<Cu~Ⅱ<Zn~Ⅱ,而第二过渡系列的钼四磺酸酞菁与前者不同,它与无金属四磺酸酞菁相似。还讨论了PH值对钼四磺酸酞菁的影响。

四磺酸酞菁铜-DDAB表面活性剂薄膜电极对卤代乙酸的电化学催化

四磺酸酞菁铜阴离子（ＣｕＰｃＴＳ４－）在水溶液中可借助离子交换进入阳离子表面活性剂双十二烷基二甲基溴化铵（ＤＤＡＢ）薄膜电极，从而形成ＣｕＰｃＴＳ４－ＤＤＡＢ薄膜电极，循环伏安实验表明，在ＫＢｒ溶液中，该薄膜电极有一对良好的还原氧化峰，阴阳极峰电位分别为－０７８Ｖ和－０６５Ｖ（ｖｓＳＣＥ）探讨了该薄膜电极的电化学行为，特别是其对各种卤代乙酸的电化学催化，对其机理进行了推测。

光谱分析法研究四磺酸酞菁金属配合物与牛血清白蛋白的结合作用

分别采用吸收和荧光光谱分析方法准确测定了四磺酸酞菁铝、钴、锰(AlPcS4、CoPcS4、MnPcS4)与牛血清白蛋白(BSA)的结合常数,两种方法的结果基本一致,结合常数的数量级皆为105L/mol。以氯血红素(HE)、布洛芬(IB)和L-色氨酸(TRP)为分子探针,络合竞争法确定了AlPcS4、CoPcS4和MnPcS4与BSA的结合点是SiteⅠ和SiteⅡ。

四磺酸基酞菁锌在水和非水溶剂中的电化学性质研究

在非水溶剂（二甲基亚砜（ＤＭＳＯ）及Ｎ，Ｎ＿二甲基甲酰胺（ＤＭＦ））中的伏安曲线．呈现三对电流峰，表明存在三个可逆或准可逆酞菁配体的单电子转移过程，而在水溶液中则不呈现准可逆行为，且波形改变很大．此外，还比较了四磺酸基酞菁锌的水溶液在自然光和红光（６００～７００ｎｍ）照射下的循环伏安曲线，其氧化还原峰的数目和峰电位基本不变，但在红光照射下比自然光照射下的峰电流明显增大．

2,10,18,26-四磺酸基酞菁锌的合成及其与牛血清白蛋白的作用

先合成了“分子碎片”4磺酸邻苯二甲酸,然后以该“分子碎片”为原料,钼酸铵为催化剂,无水氯化锌为模板剂合成并分离得到了具有C4h结构的四磺酸基酞菁锌(ZnPCS4)单异构体.同时用紫外光谱法和荧光猝灭法研究了Zn-PcS4与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用.

四磺酸基酞菁钴与硫化物的轴向配位反应研究

文章提出了一种多波长、双系数解析配合物吸收光谱测定配合物组成和稳定常数的方法 ,并用分光光度法对四磺酸基酞菁钴 (CoTsPc)与硫化物的轴向配位反应进行了研究 ,发现该反应与介质 pH值有关。pH =7 0时 ,Co(Ⅱ )TsPc与HS- 反应生成五配位的轴向配合物Co(Ⅱ )TsPc(HS) ,研究了Co(Ⅱ )TsPc与HS- 反应生成Co(Ⅱ )TsPc(HS)的反应热力学 ,计算了不同温度下的反应平衡常数、ΔH 和ΔS ;pH =13时 ,两者发生氧化还原反应 ,生成SCo(Ⅰ )TsPc。

四磺酸基酞菁在溶液中的聚合平衡

用 4 磺基邻苯二甲酸三铵盐与尿素在金属锑的催化下反应 ,合成了 4,4′,4″,4 四磺酸基酞菁(H2 TSPc)。用分光光度法对该化合物在溶液中的性质进行了研究。研究发现 ,溶剂、H2 TSPc的浓度、溶液的pH ,均对化合物的吸收光谱产生影响。本文对H2 TSPc在水溶液中的存在形式进行了研究 ,并对溶剂性质、介质酸度等因素对H2

四磺酸基酞菁氯化铝复合二氧化硅干凝胶的制备及光学性能研究

采用溶胶 凝胶法将不同掺杂浓度的四磺酸基酞菁氯化铝 (AlClPcTS)植入二氧化硅凝胶基质 ,制备了均匀掺杂的复合干凝胶 通过对二氧化硅凝胶基质和掺杂AlClPcTS后复合干凝胶孔结构的测定和对复合体系紫外 可见吸收光谱的表征 ,证实了AlClPcTS在基质中的成功掺杂 ,并发现AlClPcTS同时以单体和二聚体的形式存在于复合体系中 ,且AlClPcTS二聚体所占比例随着凝胶化过程的进行而增大 对不同AlClPcTS掺杂浓度复合干凝胶的光限幅性能进行了测试 ,并讨论了掺杂浓度对复合体系光限幅性能的影响 。

CTAB对四磺酸基酞菁钴与Na_2S反应的影响

研究了十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)对四磺酸基酞菁钴(CoTsPc)与Na2S反应的影响,发现在CTAB存在下CoTsPc与Na2S更易发生氧化还原反应生成轴向配合物HSCo(I)TsPc.讨论了CTAB对该反应的作用机理.采用多波长、双系数法解析反应平衡混合物的紫外吸收光谱,计算了该反应生成物的组成和反应的平衡常数.从温度对反应平衡常数影响,得到了该反应的热力学数据.在CTAB浓度为8.36×10-3mol·L-1及303K时,反应的ΔG苓、ΔH苓和ΔS苓分别为-17.28kJ·mol-1、84.1kJ·moL-1和335J·moL-1·K-1.

轴向苏木精取代-四磺酸钛氧酞菁配合物的合成与表征

目的在四磺酸钛氧酞菁(TiOPcS4)的中心金属原子Ti的轴向上引入天然配体苏木精,合成轴向取代酞菁配合物———苏木精-四磺酸钛氧酞菁(TiOPcS4-hematoxylin)。方法采用高锰酸钾降解2-萘酚-6-磺酸钠合成分子碎片4-磺酸邻苯二甲酸单钾盐,通过“固相熔融法”合成四磺酸钛氧酞菁,以此为原料,DMF作溶剂,与苏木精反应合成TiOPcS4-hematoxylin,并对分子碎片以及相关化合物进行紫外光谱、红外光谱、高效液相色谱、核磁共振谱(氢谱)与热重和差热分析表征。结果表征和确定TiOPcS4-hematoxylin的组成和结构,比较TiOPcS4-hematoxylin与TiOPcS4的紫外光谱和稳定性,前者光谱红移,且配合物的热稳定性强,在水溶液中不易聚集。结论TiOPcS4-hematoxylin吸收波长略微红移,热稳定性良好,是一类有潜力的光敏剂。