直接甲醇燃料电池的耐甲醇阴极电催化剂炭载四羧基酞菁钴的研究

比较了甲醇对 Pt/C和炭载四羧基酞菁钴 (Co Pc Tc/C)催化氧还原性能的影响 .结果表明 ,甲醇使Pt/C催化氧还原的性能严重降低 ,而对经 80 0℃热处理的 Co Pc Tc/C(Co Pc Tc/C-80 0 )基本没有影响 ;并且Co Pc Tc/C-80 0催化氧还原的性能优于经其它温度热处理的 Co Pc Tc/C,Co Pc Tc/C-80 0是一种较好的直接甲醇燃料电池的耐甲醇阴极电催化剂 .XPS结果表明 ,Co Pc Tc/C-80 0的活性位可能是含 Co N4结构的物质和零价 Co的混合物 .

四羧基酞菁钴Ⅲ/Fe_3O_4/金胶共固定修饰免疫传感器检测尿样中核基质蛋白22

同时固定四羧基酞菁钻（Ⅲ）（CoPc）和HRP标记核基质蛋白22抗体（HRP-Ab-NMP22）于自组装在金电极表面的Fe3O4／Au胶上，构建了一种快速测定膀胱肿瘤患者尿液中NMP22抗原（NMP22）含量的安培免疫传感器。CoPc可被用作电檄表面HRP的电子传递媒介体。当该传感器在含NMP22尿样的溶液中温育后，NMP22与HRP-Ab-NMP22免疫结合导致HRP的活性中心与CoPc之间的电子传递部分阻碍，使HRP对H202电催化还原电流Io，降低。△Io与NMP22浓度在1．2～200μg／L呈线性关系；检出限为0．5μg／L。该传感器对NMP22响应灵敏，较ELISA法提高了检测速度，有望用于膀胱肿瘤的体外诊断。

甲醇对炭载铂和四羧基酞菁钴催化氧还原动力学的影响

运用旋转圆盘电极技术和线性扫描伏安方法研究比较了甲醇对炭载铂(Pt/C)和800℃热处理的炭载四羧基酞菁钴(CoPcTc/C)催化氧还原动力学的影响.结果表明,对于Pt/C催化剂,在大于0.64V和小于0.18V(vsSCE)的电位范围,甲醇的氧化和氧的还原互不影响,而在其它电位范围,甲醇使Pt/C催化氧还原的性能严重降低.对于800℃热处理的CoPcTc/C,在整个电位范围内,甲醇的存在对氧还原都没有影响,是一种活性较高、耐甲醇能力强的氧还原电催化剂.

2,9,16,23-四羧基酞菁钴(Ⅱ)与硫醇、硫酚配位反应的热力学研究

我们研究了２，９，１６，２３－四羧基酞菁钴（Ⅱ）与硫醇（２－巯基乙醇）、硫酚（苯硫酚）轴向配位反应的热力学性质，发现了配位过程中中心离子钴由二价变为一价的现象。用紫外－可见分光光度法和Ｍｉｌｌｅｒ－Ｄｏｒｏｕｇｈ 数据处理方法，确定了体系的配位数和平衡常数；利用温度系数法求得了体系的ΔｒＨｍ ， ΔｒＳｍ 。

聚乙二醇固载四羧基酞菁钴的合成及其脱硫活性的研究

本文合成了聚乙二醇-1000(PEG-1000)水溶性高分子固载4,4′,4″,4(?)-四羧基酞菁钴,并研究了它对含硫化物的催化脱硫活性。

2,3,16,17-四羧基酞菁钴对氧还原的电催化作用

用循环伏安法及旋转圆盘-环电极研究了2,3,16,17-四羧基酞菁钴(CoTCPc)在溶液中及CoTCPc/GC修饰电极上对O_2还原的电催化作用。实验结果表明,CoTCPc对O_2电还原有明显的催化作用。在Co(Ⅱ)TCPc还原为Co(Ⅰ)TCPc的第一个峰电势附近,O_2在CoTCPc/GC修饰电极上定量地还原为H_2O_2,在稍负的第二个峰电势附近,有H_2O_2还原产生H_2O的过程发生。本文并对CoTCPc对O_2还原电催化过程的机理进行了讨论。

四羧基酞菁钴配合物的合成及其与牛血清蛋白的相互作用

在诸多治疗癌症的方法中,光动力治疗(photodynamin therapy)因其独特的优点而日益受到重视,成为近年来研究的热点之一.动力学治疗所使用的光敏剂称为抗癌光敏剂,是PDT疗法的关键.……

L-酪氨酸为指示剂四羧基钴酞菁催化瑞利散射法测定青蒿素

常温常压下,在pH 10.0的Britton-Robinson缓冲溶液中,以及8.0×10^-7mol/L四羧基钴酞菁催化作用下,L-酪氨酸与青蒿素反应,瑞利散射光谱发生变化。其288 nm处瑞利散射光降低,降低值ΔI（I0-I）与青蒿素浓度在0～4.6×10^-5mol/L范围内呈线性关系,相关系数r为0.9985;检出限为4.89×10^-7mol/L。方法已用于中药青蒿草中青蒿素的检测。

四羧基钴酞菁催化氧化邻苯二胺测定过氧化氢

在pH值为9.0的Britton-Robinson缓冲溶液中,以四羧基钴酞菁作为过氧化物模拟酶催化过氧化氢与邻苯二胺的反应,建立一种测定微量过氧化氢的新方法。结果显示,反应的产物2,3-二氨基吩嗪在421nm处有一最大吸收峰,其吸光度值随过氧化氢加入量的增加而增加,吸光度差值与过氧化氢浓度在0～2.07×10-4mol/L范围内呈线性关系,检出限为1.36×10-5mol/L。该方法简单,适用于微量过氧化氢含量的测定。

金属酞菁对新型La-Mg-Ni基储氢合金表面处理研究

为提高La-Mg-Ni基储氢合金La_(0.73)Ce_(0.18)Mg_(0.09)Ni_(3.20)Al_(0.21)Mn_(0.10)Co_(0.60)的电化学性能,合成四羧基酞菁钴对其进行表面处理。表面处理后,电极最大放电容量略有下降,但电极的循环稳定性和动力学性能提高。研究结果表明,添加2%四羧基酞菁钴制得的电极的电化学性能最佳,最大放电容量达到363mA·h/g,第50次循环时的放电容量为272mA·h/g,50次循环后的放电容量保持率为75%极限,电流密度为1359mA/g。添加四羧基酞菁钴后改善了储氢合金的综合电化学性能。

饲料中黄曲霉毒素B1的纳米金修饰电化学免疫传感器研究

同时固定四羧基酞菁钴Ⅲ(CoPc)、HRP酶标记黄曲霉毒素B1抗体(HRP-Ab-AFB1)以及纳米金微粒在玻碳电极表面的Nafion膜上,制备了可用于快速测定饲料中黄曲霉毒素B1(AFB1)的新型电化学传感器(GCE|Nafion/CoPc/Au/HRP-Ab-AFB1)。CoPc对H2O2的还原具有催化作用;当该传感器在含AFB1样品的溶液中温育20min后,AFB1与Ab-AFB1的免疫结合导致HRP的活性中心与CoPc之间的电子传递被部分阻碍,使HRP对H2O2电催化氧化电流Io降低。ΔIo与AFB1浓度在1.0～200ng/mL呈线性关系,检测限为0.5ng/mL。该传感器检测AFB1基于一步免疫反应,温育时间短,较酶联免疫吸附法(ELISA)快速灵敏,为饲料中的黄曲霉毒素快速现场检测提供了新的技术平台。

尿样中核基质蛋白22的免疫电化学生物传感器研制

将(4,4',4'',4''')四羧基酞菁钴(CoTcPc)和HRP标记核基质蛋白22抗体(HRP-Ab-NMP22)一起固定在Au电极表面,构建了一种快速测定膀胱肿瘤患者尿液中NMP22抗原含量的安培免疫传感器(HRP-Ab-NMP22/Fe3O4/CoPc CME).实验表明:该传感器对NMP22抗原具有良好的电化学响应,HRP对H2O2电催化氧化电流I0降低,ΔI 0与NMP22浓度在1.0～150ng·mL-1成线性关系,检测限则为0.5ng·mL-1.该传感器基于一次性竞争性免疫反应,较Elisa法提高了检测速度,有望用于膀胱肿瘤的迅速诊断。

对硝基甲苯的非均相催化氧化研究

为寻求绿色的对硝基甲苯氧化工艺,采用负载在活性炭表面上的四羧基钴酞菁为催化剂,研究了对硝 基甲苯在碱性介质中的非均相氧气液相氧化反应,发现负载的四羧基钴酞菁的催化活性明显优于未负载的四羧 基钴酞菁,而且活性炭载体的比表面积越大,催化效果越好.在55℃、2.0 MPa氧气压力下,对硝基苯甲酸的收 率达到87.6％.该氧化方法工艺简便、产物易分离,因此具有良好的潜在应用前景.