磺酸型树脂催化合成1,2,3,4-丁烷四羧酸四甲酯工艺研究

以1,2,3,4-丁烷四羧酸和甲醇为原料、磺酸型树脂为催化剂,通过酯化反应合成了1,2,3,4-丁烷四羧酸四甲酯,考察了反应温度、催化剂种类、催化剂添加量、投料摩尔比对酯化反应的影响及催化剂稳定性。结果表明,优化工艺条件为:反应温度70℃,醇酸摩尔比为6∶1,催化剂型号为amberlyst35,催化剂添加量15%,反应48 h,产品收率可达到97%以上。

苝四羧酸二酐钠盐涂层改性石墨

锂离子电池石墨负极材料存在可逆容量和储锂电位低、离子扩散动力学和电解质相容性差等问题。在液相中用苝四羧酸二酐钠盐(PTCDA-Na)对石墨增加涂层进行改性,探讨有机涂层比例对石墨负极的影响。均匀稳定的PTCDA-Na有机涂层中的微孔结构有利于电解质的进入,可防止电解质与石墨负极的副反应,在抑制层状石墨的粉碎和结构坍塌的同时,提供更多的Li^(+)传输通道及可逆嵌脱的活性位点,提高结构稳定性。共轭羰基和苯环可参与电化学反应,提高负极的可逆容量。在0.01~3.00 V循环,质量分数为10%的PTCDA-Na有机涂层改性石墨的电化学性能较好:以1.0 C循环100次,容量保持率高达150.1%;以5.0 C循环500次,仍有80.0%的容量保持率。

基于醚氧桥联四羧酸配体构筑的三个钴(Ⅱ)、铜(Ⅱ)和镉(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构和在Knoevenagel缩合反应中的催化性质

采用水热方法,选用醚氧桥联四羧酸配体H_(4)dia与菲咯啉(phen)、2,2′-联吡啶(bipy)或双(4-吡啶基)胺(bpa)分别与CoCl_(2)·6H_(2)O、CuCl_(2)·2H_(2)O和CdCl_(2)·4H_(2)O在160℃下反应,得到了一个一维链结构[Co2(μ4-dia)(phen)2(H_(2)O)2]n(1)和2个三维网络结构的配位聚合物[Cu2(μ6-dia)(bipy)2]n(2)和{[Cd2(μ5-dia)(μ-bpa)2(H_(2)O)]·H_(2)O}n(3),并对其结构和催化性质进行了研究。研究表明,在50℃下配合物2在Knoevenagel缩合反应中显示出很好的催化活性。

1，2，3，4－丁烷四羧酸二酐的制备

本文从一般原料出发，经过三步合成出１，２，３，４－丁烷四羧酸二酐。它被广泛用作聚酚亚胺材料的单体，国内尚无市售，经元素分析，熔点，ＩＲ，ＮＭＲ表征，表明结果与预期产物相符。合成步骤简单，原料易得。

1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐的合成工艺研究

以顺丁烯二酸酐和1,3-丁二烯为原料,通过Diels-Alder反应合成四氢苯酐,再经臭氧化、水解、双氧水氧化反应合成1,2,3,4-丁烷四羧酸(BTCA),最后脱水关环合成目标产物1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐。考察了BTCA合成工艺中臭氧化反应的反应温度、溶剂种类及用量和双氧水氧化反应的反应温度及双氧水用量对反应的影响。确定了最优工艺为:臭氧化反应温度为5℃,乙酸做溶剂,m(乙酸)∶m(四氢苯酐)=4∶1,双氧水氧化温度90℃,n(H_2O_2)∶n(四氢苯酐)=1.2∶1,在此条件下,产品的总收率可达76.5%。

基于3,3′,5,5′-(1,3-苯基)-联苯四羧酸配体构筑的具有四重dmd穿插结构的锌配位聚合物的合成、晶体结构和荧光性质(英文)

以3,3′,5,5′-(1,3-苯基)-联苯四羧酸(H4BTB)与4,4′-联吡啶(4,4′-bpy)为配体,与硝酸锌在水热条件下反应合成一个具有四重dmd穿插结构的3D骨架化合物{[Zn(BTB)0.5(4,4′-bpy)0.5(H2O)2]·0.5H2O}n(1),并用元素分析、红外分析、热重分析、粉末衍射等对其进行了表征。化合物1属于单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数:a=1.825 36(5)nm,b=1.163 25(9)nm,c=1.615 28(7)nm,β=112.254 0(10)°,V=3.174 3(3)nm3,Z=8,Dc=1.631 g·cm-3,F(000)=1 592,R1=0.035 3,wR2=0.074 0[(I>2σ(I)]。结构分析表明H4BTB与Zn髤离子连接形成一个1D纳米管,并进一步通过4,4′-bpy连接成一个3D孔洞骨架结构,最终穿插形成具有四重穿插的dmd结构。

苝四羧酸二酰亚胺衍生物的合成及其性能研究

以苝四羧酸二酐为原料,设计并合成了3个苝四羧酸二酰亚胺类化合物[1,7-二溴-3,4,9,10-苝四酸酐(1),N,N′-二(十二烷基)-1,7-二溴-3,4,9,10-苝四羧酸二酰亚胺(2)和N,N′-二(十二烷基)-1,7-二对叔丁基苯氧基-3,4,9,10-苝四羧酸二酰亚胺(3)],其结构经1HNMR和MS表征。用循环伏安法和热分析法研究了2和3的电化学性质和热学性质。结果表明:2和3的氧化电位分别为931.6mV,170.1mV,还原电位分别为-1028mV,-1941mV;2和3具有高的分解温度(>300℃),有良好的热稳定性。

由联苯四羧酸配体构筑的一维锰(Ⅱ)和二维铜(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及磁性质（英文）

采用水热方法,用2种联苯四羧酸配体(2,4-H4bpta和3,5-H4bpta)和4,4'-联吡啶(4,4'-bipy)或2,2'-联吡啶(2,2'-bipy)分别与MnCl_2·4H_2O和CuCl_2·H_2O反应,合成了一个具有一维双螺旋链结构的配位聚合物[Mn(μ3-2,4-H2bpta)(4,4'-bipy)2]n(1)和一个二维层状配位聚合物{[Cu(μ4-3,5-bpta)0.5(2,2'-bipy)(H_2O)]·H_2O}n(2),并对其结构和磁性质进行了研究。结构分析结果表明2个配合物分别属于单斜晶系,P21/c和C2/c空间群。配合物1具有一维双螺旋链结构,而且这些一维链通过O-H…N氢键作用进一步形成了二维超分子网络。而配合物2具有二维层状结构。研究表明,配合物1中相邻锰离子间存在铁磁相互作用。

基于三联苯-2,2′,4,4′-四羧酸的二维双层锌(Ⅱ)配位聚合物的水热合成、晶体结构及荧光性质(英文)

采用水热法合成了一个配合物[Zn2(tpta)0.5(H2tpta)(dpe)(H2O)2]n(1)(H4tpta=三联苯-2,2′,4,4′-四羧酸,dpe=1,2-二(4-吡啶基)乙烯),并用元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射、热重分析和荧光分析对其进行了表征。晶体结构分析表明:该配合物属于三斜晶系,空间群为P1,a=1.017 4(2)nm,b=1.034 1(2)nm,c=1.883 1(4)nm,α=96.147(4)°,β=96.866(4)°,γ=98.023(4)°,V=1.932 2(7)nm3,Z=2,Dc=1.640 g·cm-3,μ=1.320 mm-1,F(000)=974,R1=0.066 9,wR2=0.133 2(I>2σ(I));具有环状双核锌(Ⅱ)连接的二维双层结构,双层之间又进一步通过O-H…O氢键组装成三维超分子结构。此外,该配合物具有较好的热稳定性和发光性能。

1,2,3,4-丁烷四羧酸过渡金属配合物的制备和表征

用过渡金属盐与 1,2 ,3,4 -对所制金属配合物的组成和结构进行了表征。利用热重分析对该配合物的热稳定性进行了研究 ,得出其热稳定性次序为 :Cu2 C8H6O8<Zn2 C8H6O8<Ni2 C8H6O8<Mn2 C8H6O8<Cd2 C8H6O8<Co2 C8H6O8。

1,2,3,4-丁烷四羧酸的研究展望

介绍了 1 ,2 ,3,4-丁烷四羧酸在纺织、化工、冶金、电子等行业的用途 ,综述了其制备现状 ,包括化学合成法、辐射合成法和电化学合成法 ,提出了今后应加强开发电化学氧化法、SPE法、成对电合成技术及声电化学法制备 BTCA的建议。

苝四羧酸酰二亚胺染料系列光电性能的研究

合成了一系列N,N′-(二氨基酸)-苝四羧酸酰二亚胺化合物并将它们分别吸附到TiO2纳米晶膜上制成电极,通过红外光谱、荧光发射光谱、光电化学测试等表征测试手段,对其光电化学性质进行了比较研究,结果发现这几种化合物除具有较好的溶解性、在可见光区吸光范围宽、光电流响应强等特点外,它们的分子结构与自身的光电性质存在着一定的关系和规律。

苝四羧酸多联体化合物的合成及其光谱特性研究

本文合成了８个四羧酸多联体化合物；测定了这些化合物的吸收光谱、荧光光谱．研究了由供电子分子键连的多联体分子的光谱特性及其分子体系内稳态荧光猝灭机理．首次从吸收光谱和荧光光谱上分析和考察了四羧酸多联体化合物分子体系内的光致电子转移反应．

四羧酸环戊烷型聚酰亚胺膜对CO_2和CH_4的透过性

四羧酸环戊烷型聚酰亚胺膜对ＣＯ２和ＣＨ４的透过性张俊彦潘光明（中国科学院兰州化学物理研究所兰州７３００００）关键词环戊烷四羧酸，聚酰亚胺，气体分离，膜理想的气体分离膜材料应具有高的透气性和良好的透气选择性，耐高低温，耐化学介质和良好的机械强度及膜加...

Na_2WO_4/1,2,3,4-丁烷四羧酸催化氧化环己烯合成己二酸

在无有机溶剂、无相转移剂的条件下,以w(H2O2)=30%为氧源,采用原位合成的Na2WO4/1,2,3,4 丁烷四羧酸/H2O2过氧钨酸络合物为催化剂,催化氧化环己烯合成己二酸。考察了酸性配体1,2,3,4 丁烷四羧酸的用量、反应温度和反应时间对反应的影响。当n(1,2,3,4 丁烷四羧酸)∶n(Na2WO4)=4∶1、n(Na2WO4)∶n(环己烯)∶n(H2O2)=1∶40∶176、水浴控制温度(70～90℃)时,反应8h,己二酸分离产率高达85.1%。催化剂重复使用至第5次,己二酸产率仍分别可达80.4%(回流控温)和80.2%(水浴控温70～90℃)。

基于3,3′,5,5′-(1,3-苯基)-联苯四羧酸构筑的两个配位聚合物的合成、晶体结构和荧光性质(英文)

以3,3′,5,5′-(1,3-苯基)-联苯四羧酸(H4btb)与1,10-菲咯啉(phen)为配体,分别与硝酸镉和硝酸锌在水热条件下反应合成2个一维[Cd(H2btb)(phen)]n(1)和二维{[Zn2(btb)(phen)]·1.5H2O}n(2)配位聚合物,并对其进行了元素分析、红外光谱、热重分析和X-射线单晶衍射测定。配合物1属于单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数:a=2.82845(13)nm,b=1.08554(5)nm,c=1.81768(8)nm,β=96.4850(10)°,V=5.5453(4)nm3,Z=8,Dc=1.670Mg·m-3,F(000)=2800,R1=0.0339,wR2=0.0718[I>2σ(I)],配体H4btb的2个羧基分别采取μ1-η1∶η1、μ2-η2∶η1配位模式连接镉原子形成一维带状结构。化合物2也属于单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数:a=1.7471(3)nm,b=1.2511(2)nm,c=2.1870(3)nm,β=120.911(11)°,V=4.1014(11)nm3,Z=4,Dc=1.491Mg·m-3,F(000)=1876,R1=0.0673,wR2=0.1749[I>2σ(I)],全部去质子的H4btb配体的4个羧基分别采取μ1-η1∶η0、μ1-η1∶η1、μ2-η1∶η1配位模式连接锌原子形成一维链,链间通过μ2-η1∶η1桥连羧基扩展为(3,5)-连接的二维(42·67·8)(42·6)网状结构。同时研究了2个配合物的荧光性质。

两个二苯醚四羧酸-钴(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构和催化性质

采用水热方法,选用2,3,3',4'⁃二苯醚四羧酸(H_(4)deta)和2,2'⁃联咪唑(H_(2)biim)、菲咯啉(phen)分别与CoCl_(2)·6H_(2)O在160℃下反应,得到了具有一维链结构([Co_(2)(μ_(3)⁃deta)(H_(2)biim)_(3)(H_(2)O)_(2)]_(n),1)和二维网络结构({[Co_(2)(μ_(6)⁃deta)(phen)_(2)]·H_(2)O}_(n),2)的配位聚合物,并对其结构和催化性质进行了研究。研究表明,在室温下配合物1在Knoevenagel缩合反应中显示出很好的催化活性。

新型红光材料——苝四羧酸二酰亚胺类化合物的合成及表征

以苝四羧酸酐为原料,成功合成了1,6,7,12-四溴-苝四酸酐、1,6,7,12-四溴-N,N ′-二苯胺-苝四羧酸二酰亚胺和1,6,7,12-四对叔丁基苯氧基-N,N ′-二苯胺-苝四羧酸二酰亚胺(PeryAnBp)3种化合物。经过柱分离得到较纯净的化合物PeryAnBp,并利用傅里叶红外光谱仪、元素分析仪、紫外可见光谱仪和核磁共振仪对其结构和性质做了表征。结果显示:PeryAnBp为一种红光材料,且其溶解性得到大大的改善。

1,2,3,4-丁烷四羧酸对粘胶纤维酯化交联反应的研究

采用多元羧酸交联剂1,2,3,4-丁烷四羧酸(BTCA)对粘胶纤维进行酯化交联处理,分析了交联温度、时间和BTCA质量分数对粘胶纤维酯化交联反应的影响,并进一步探讨了交联处理对粘胶纤维力学性能的影响,红外光谱证实BTCA与粘胶纤维之间发生了酯化反应.升高交联温度和延长交联时间可以使BTCA与粘胶纤维较充分地发生酯化反应,大大提高—COOH转化率.随着交联温度的升高、交联时间的延长、BTCA质量分数的增大,粘胶纤维的湿模量逐渐增大;经质量分数为8%的BTCA在180℃下交联3 min后,粘胶纤维的湿模量为15.28 cN/dtex,湿断裂强度达到最大值,提高率为23.73%.

1,2,3,4-丁烷四羧酸锌络合物的合成及其热分解制备纳米氧化锌

用ZnSO4与1，2,3，4-丁烷四羧酸四钠盐反应制备了1，2,3，4-丁烷四羧酸锌络合物，元素分析和热重分析结果表明络合物的分子式为Zn2（C8H6O8）·2H2O，红外光谱分析结果证实Zn2（C8H6O8）·2H2O配合物生成，热重分析结果表明Zn2（C8H6O8）·2H2O的起始分解温度为400℃，研究了其热分解制备纳米氧化锌的新途径，TEM分析表明在400℃下焙烧Zn2（C8H6O8）·2H2O所得到的氧化锌晶粒尺寸为20～60nm．