N,N,N′,N′-四苄基乙二胺与氯化铜的络合物

Patel用无水氯化铜和N,N,N′,N′-四苄基乙二胺（简写为TBEn）制得Cu（TBEn）Cl2和Cu（TriBEn）Cl2（TriBEn,N,N,N′-三苄基乙二胺）固体络合物。本文报道对patel合成TBEn方法的改进和用水含氯化铜的TBEn制得和Cu（TBEn）Cl2和Cu（TriBEn）Cl2固体络合物的热分解结果。

利用二次球形配位构筑疏水型隧道框架结构

质子化N,N,N′,N′-四苄基乙二胺(L)可与[MCl4]2-(M=Mn,Co,Cu)形成二次球形配合物.通过N—H…Cl相互作用构筑了1D带状和2D层状框架结构,层中配体L的苄基通过C—H…Cl相互作用分别采取水平和垂直取向,使1D带状和2D层状呈现凸凹交替排列.通过层间凸凹部位的C—H…H—C相互作用,形成了层间空穴,进而构筑成了3D疏水型隧道框架结构,乙醇分子能够填充于隧道之中.在L.2H+.[CuBr4]2-晶体中,由于[CuBr4]2-没有与配体L的苄基形成C—H…Br氢键,使配体L的苄基采取了同向取向.因而,形成的2D层状框架结构是平展的,未形成3D疏水型隧道框架结构,也未发现与乙醇分子的包结现象.

利用二次球形配位构筑亲水型隧道框架结构

质子化N,N,N',N'-四苄基乙二胺可与[Fe(CN)6]3-,[SnCl6]2-和[TeCl6]2-二次球形配位分别形成可容纳客体分子的包结物晶体(1)～(3).晶体(1)通过NH+…NC-,NH+…π(NC)和CH…π(NC)组合合成子,构筑了亲水性层柱隧道结构,孔径尺寸为1.03nm×1.12nm,两个乙醇分子和两个水分子填充于隧道中;晶体(2)通过CH…Cl-合成子,构筑了亲水性层间隧道结构,孔径尺寸为0.94nm×0.73nm,三个水分子和两个氯离子填充于隧道中;晶体(3)的结构与晶体(2)相似,也是通过CH…Cl-合成子,构筑了层间亲水性隧道结构,孔径尺寸为0.94nm×0.72nm,两个水分子填充于隧道中。

二次配体结构和[CuCl_4]^(2-)构型对层间隧道结构的影响研究

设计合成的质子配体,N,N,N',N'-四(对甲基苄基)乙二胺(SL1)和N,N,N',N'-四苄基乙二胺(SL2),是连有大体积取代基团的含N双齿配体,它可通过二次球形配位,与第一络合物[CuCl4]2-形成层间隧道框架结构.环戊醇分子和乙醇分子分别被填入由SL1和SL2构筑的隧道中,形成包结化合物.晶体结构分析结果表明,这样的配体易于与指导基团通过NH+…Cl-氢键作用进行双齿配位并形成1D带和2D层结构;SL12D层间的苄基呈平行堆砌,形成1D亲水性隧道框架,SL22D层间的苄基呈交错堆砌,形成了1D疏水性隧道框架.实验结果表明,层间隧道框架结构的孔径及极性与第二配体的分子长度、指导基团的构型以及客体分子的形状大小有关.