四苯卟啉及其第一过渡金属配合物推动H^+通过水/硝基苯界面的机理研究

应用具有以正反馈技术补偿溶液电阻降功能的微机联用四电极恒电位测试系统研究了四苯卟啉(H_2TPP)及其第一过渡金属配合物(MTPP)对H^+在水/硝基苯界面转移的影响.结果表明,H_2TPP和MTPP对上述H^+转移过程均表现出一定程度的活性.当水相H^+浓度甚低于NB相的H_2TPP浓度时,后者推动H^+在W/NB界面的转移呈可逆并受扩散步骤控制.各MTPP对推动H^+通过W/NB界面的相对活性表现为NiTPP>MnTPP>CoTPP,CuTPP>ZnTPP,FeClTPP,与金属卟啉配合物的热稳定性一致. 根据实验事实,提出有关H同_2TPP推动H^+迁过W/NB界面的微观动力学机理.

四-(1-萘基)四苯并卟啉锰的合成和循环伏安特性研究

合成了氯化－四－（１－萘基）四苯并卟啉锰配合物［ＴＮＴＢＰＭｎ（Ⅲ）Ｃｌ］。用元素分析、紫外可见光谱、红外光声光谱、质子核磁共振谱、摩尔电导进行了表征。用循环伏安法研究了ＴＮＴＢＰＭｎ（Ⅲ）Ｃｌ的电化学性质。结果表明，锰卟啉配合物中心离子由正三价还原为正二价的半波电位为－０．５２５Ｖ，卟啉环还原的半波电位为－１．７７０Ｖ。

四苯骈卟啉及其金属配合物的合成

Tetrabenzoporphyrine (H 2TBP) of plane structure and its Co 2+ ,Ni 2+ ,Zn 2+ complexes have been synthesized.The strueture of these complexes were studies by visible spectrum.IR and elemental analysis.

FTIR－PAS技术在卟啉类化合物中的应用（Ⅳ）──稀土乙酰丙酮－meso－四－（α－萘基）四苯并卟啉配合物的红外光谱

研究了ｍｅｓｏ－四－（α－萘基）四苯并卟啉及其Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，ＴＭ，Ｙｂ，Ｌｕ乙酸丙酮形成的配合物在３６００～２２０ｃｍ－１范围内的傅里叶变换红外光声光谱（ＦＴＩＲ－ＰＡＳ），对主要谱带进行了经验归属。结果表明，四－（ａ－萘基）四苯并卟啉与稀土乙酰丙酮配合物中稀土金属离子配位削弱了乙酰丙酮环上Ｍ—Ｏ键的伸缩振动，使此谱带向低波数位移。金属敏感港带出现在～１５１３，～１３２３～１０９０，１０５３和～２５０ｃｍ－１。

四萘基四苯并卟啉钴的合成、表征和电化学行为

合成了四萘基四苯并卟啉钴配合物（ＴＮＴＢＰＣｏ）．用元素分析、紫外可见光谱、红外光声光谱，核磁共振氢谱、摩尔电导进行了表征．用循环伏安法研究了ＴＮＴＢＰＣｏ的电化学性质．结果表明，钴卟啉配合物中心离子由正三价还原为正二价的半波电位为－０．２５５Ｖ，由正二价还原为正一价的半波电位为－１．１７５Ｖ，卟啉环还原的半波电位为－１．８５０Ｖ，三步电极反应均可逆．

四(α-萘基)四苯并卟啉钴配合物的光谱电化学性质

Ｋｅｌｅｔ等［１］研究ＣｏＴＭＡＰＩ催化水制取氢气的反应时指出，活性中心是一价钴卟啉．曹锡章等［２］研究钴卟啉催化ＣＯ２电化学还原时指出，活性中心也是一价钴卟啉．然而，不稳定价态的金属卟啉配合物的制备和性质研究较为困难．光谱电化学的迅速发展为不稳定价...

中-位四(邻-硝基苯基)四苯并卟啉合锡(Ⅳ)配合物的光敏化作用

本文报道中位 -四 (邻 -硝基苯基 )四苯并卟啉合锡 ( )配合物 (简记为 Sn( ) TP(o- NO2 )TBPCl2 或 Sn( ) TBP)的光谱特征及其光敏化作用。在本工作的光电化学电池中 ,经该化合物修饰的 n- Ti O2 电极和 Pt电极 ,对紫外可见光的敏化作用 ,前者的响应时间为 1 0秒 ,最大光生电压为39m V,后者的响应时间为 48秒 ,最大光生电压为 1 2 m V;对可见光的敏化作用 ,前者的响应时间为 7秒 ,最大光生电压为 2 2 m V,后者的响应时间为 35秒 ,最大光生电压为 7m V。

四苯骈卟啉与铜（Ⅱ）、锌（Ⅱ）配位反应及其波谱学研究

用光度法测定了四苯骈卟啉（Ｈ２ＴＢＰ）与ＣＵ２＋、Ｚｎ２＋配位反应速率常数、活化能及热力学参数．结果表明：Ｈ２ＴＢＰ与Ｃｕ２＋配位反应速率较快，△Ｈ＜０，而与Ｚｎ２＋配位速率较慢，且△Ｈ＞０．报导了ＺｎＴＢＰ的荧光光谱，ＣｕＴＢＰ的ＥＳＲ谱．

meso－苯基四苯并卟啉锌的合成和光谱性能的研究

ｍｅｓｏ－苯基四苯并卟啉锌的合成和光谱性能的研究胡敏学，王夺元（中国科学院感光化学研究所，北京１００１０１）关键词ｍｅｓｏ－苯基四苯并卟啉，高温缩合反应，吸收光谱，振子强度，聚集作用四苯并卟啉（ＴＢＰ）及其金属配合物是一类新型的光敏性分子，其０－０跃...

四苯骈卟啉金属配合物轴向配位反应的热力学性质研究

The determinations of rate constant ,activation energy and equilibrium constant of complexation reaction between CuTBP,CoTBP and imidazole ,pyridine ,2-methyprdine and 2,4-dimethypridine with spectrophotography were studied in this paper.The influences of basicity of ligand and space sterically hindered on the complexation reaction were discussed and the changes of ultraviolet-visible spectra of complexation reaction were given.

卟啉化合物的研究——四苯骈卟啉与铜、钴配位反应及其波谱学研究

用光度法测定了四苯骈卟啉与Cu2 + ,Co2 + 配位反应速率常数、活化能及热力学参数 .实验表明 :H2 TBP与Cu2 + ,Co2 + 配位反应速度均快 ,△H <0 ,研究了反应前后体系的吸收光谱变化 ,以及CuTBP的ESR谱 .

四苯骈卟啉与Cu^(2+)、Zn^(2+)配合反应的动力学研究

利用光度法对平面结构的四苯骈卟啉与与Cu2 + 、Zn2 + 反应的动力学进行了研究。结果表明 :两种金属离子对卟啉的反应是准一级的 ,测出不同温度下速率常数 ,从而求得了其反应的活化能ECu2 + 为 68.79kJ mol,EZn2 + 为 5 6.90kJ mol。

四苯并卟啉衍生物及其金属配合物的合成和光谱性质

合成了中位邻硝基四苯基四苯并卟啉的Fe3+、Co2 +和Ni2 +配合物 ,并对其电子吸收光谱和荧光发射光谱进行了研究。结果表明 ,由于极性溶剂分子在轴向配位 ,溶剂的极性对卟啉铁和卟啉钴的电子吸收光谱有较大影响。Co2 +和Ni2 +配合物均可发射较强的荧光。其中卟啉镍发射荧光是由于 (ππ )激发单重态与 (dd)激发单重态处于一热平衡态 ,而卟啉钴发射荧光是由于 (ππ )

meso—四（对烷氧苯苯基）卟啉金属配合物的合成和性能研究（Ⅲ）

合成了Ni系列列卟啉金属配合物10个，其中6个为未见文献报道的新化合物，用元素分析、IR、UV、^1H NMRMS确证了其结构。总结了Ni与卟啉类配体配合物IR、UV、^1H NMR判据。研究了该系列化合物的液晶性能，发现5个化合物具有液晶性。考察了烷基链长及配合物金属离子对液晶性能的影响，发现带有10个碳原子以上的烷氧基链的配合物具有液晶性。

四(4-三甲胺苯)卟啉与其抗体相互作用的紫外可见和圆二色谱研究

四(4-三甲胺苯)卟啉与单抗体3B6结合后,有显著的增色效应,反映了卟啉与抗体是刚性紧密结合的,抗体的抗原结合部位有芳香族氨基酸存在,并且产生巨大的诱导效应.用紫外(UV)可见和圆二色谱(CD)分析四(4-三甲胺苯)卟啉同抗体的结合,表明(四(4-三甲胺苯)卟啉与单抗体,既有1∶1结合又有2∶1结合.

四苯骈卟啉锌纯化和脱锌的研究

通过系统研究,改进了四苯骈卟啉锌的纯化和脱锌的方法,发现用浓硫酸脱锌时绿色物质的生成与温度有关. 纯化方法经改进,产率和纯度均有所提高.

meso－苯基四苯并卟啉的合成和光谱性能研究（Ⅱ）

本文将ｍｅｓｏ－苯基四苯并卟啉锌（Ｚｎ－Ｐ_ｎＴＢＰｎ＝１～４）在酸性条件下脱锌，获得了不含金属离子的ｍｅｓｏ－苯基四苯并卟啉（Ｈ_２Ｐ_ｎＴＢＰｎ＝１～４）。研究了它们的吸收光谱、荧光光谱及在溶液状态下的瞬态光谱特性，并对照相应的锌卟啉，讨论了两者之间的光谱差异。

抗四(4-三甲胺苯)卟啉抗体的酶学性质研究

制备了抗四 (4 三甲胺苯 )卟啉的单克隆抗体细胞株 3B6 ,测得了抗原 -抗体解离常数 (用ELISA法测定 )为 4 6 4× 10 -5;单抗 3B6为IgG2b ;抗体酶 3B6Km=33 0 0mmol/L ,Kcat=12 2 0 0min-1。

meso-四(4-乙酰氧基苯)卟啉与痕量 Cd(Ⅱ)显色反应的分光光度法研究

研究了在ＳＤＳ、ＣＴＭＡＢ及ＴｒｉｔｏｎＸ－１００存在下，ｍｅｓｏ－四（４－乙酰氧基苯）卟啉［简称Ｔ（４－ＡＯＰ）Ｐ］与Ｃｄ（Ⅱ）的新显色反应。结果表明，在碱性介质中，在沸水浴中加热２０ｍｉｎ，该卟啉与Ｃｄ（Ⅱ）可形成稳定的高灵敏络合物，其ε４４４ｎｍ＝３．２×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１．Ｃｄ（Ⅱ）浓度在０～０．４０ｍｇ／Ｌ遵守比耳定律。络合物中的摩尔比为Ｃｄ（Ⅱ）∶Ｔ（４－ＡＯＰ）Ｐ＝１∶１．在掩蔽剂存在下，方法的选择性较好，可允许存在大量的Ｐｂ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ａｌ（Ⅲ）、Ｆｅ（Ⅲ）、Ａｇ（Ⅰ）、Ｍｎ（Ⅱ）等离子，直接测定了工业废水中的痕量镉，结果满意。